Corso di Laurea in Chimica Industriale
Programma di CHIMICA ORGANICA II e Laboratorio
Prof. Vincenzo Amico
SISTEMI AROMATICI NON BENZENOIDI
Regola di Huckel. Anione ciclopentadienilico; Catione cicloeptatrienilico e Ciclopropenilico,
Cicloottatetraene; Annuleni
ALOGENODERIVATI DEL BENZENE
Reattività; Sostituzione Nucleofila Aromatica: Meccanismo via Benzino, Eliminazione-Addizione.
Meccanismo di Addizione-Eliminazione. Reazioni alogenobenzeni con metalli; Difenile
FENOLI
Acidità, effetto dei sostitueti. Reazioni dei fenoli: Formazione di Eteri; Alogenazione; Sintesi di
Reiman-Tieman; Sintesi di Kolbe; Nitrosazione; Solfonazione; Nitrazione; Acilazione.
AMMINE AROMATICHE:
Nomenclatura; Basicità: effetto del fenile e dei sostituenti. Acetilazione dell’anilina: l’acetanilide.
Sostituzione elettrofila sull’acetanilide: Alogenazione, Nitrazione, Solfonazione, Acilazione
dell’Anilina.
SALI DI DIAZONIO:
Preparazione, stabilità. Reazione di SN1 dei sali di diazonio. Reazioni di Sandmayer. Reazioni di
Sandamayer e Gatterman. Reazione con H3PO2. Reazioni di copulazione con anelli aromatici
attivati.
NITRODERIVATI AROMATICI
Metodi di preparazione degli aromatici: nitrazione del benzene. Reazioni dei nitrocomposti:
Sostituzione nucleofila negli aromatici, acidità degli idrogeni in α e condensazione con aldeidi;
riduzione ad ammine con formazione di specie intermedie. Meccanismo delle reazioni
Sigmatropiche: la trasposizione benzidinica
COMPOSTI BIFUNZIONALI
COMPOSTI IDROSSI-CARBONILICI
Preparazioni: condensazione aciloinica; condensazione benzoinica;
carbonilici o con epossidi.
1,3-Ditiani con composti
COMPOSTI CARBONILICI α-β INSATURI
Stabilità. Metodi di preparazione: condensazione aldolica; condensazione crotonica; ossidazione di
alcool allilici.
Reazioni: addizione 1,2 e 1,4 con CN-, reattivi di Grignard, alchil-litio cuprati, riducenti.
IDROSSIACIDI
Preparazioni: da α-alogenoacidi; idrolisi di cianidrine; trasposizione benzilica; reazione di
Reformansky; idrolisi di lattoni.
Reazioni degli idrossiacidi: formazione di lattoni; formazione di acidi α-β insaturi; formazione di
lattidi.
ACIDI BICARBOSSILICI
Metodi di preparazione e proprietà. Acidità. Comportamento termico. Formazione di derivati.
COMPOSTI BICARBONILICI
Metodi di preparazione: sintesi di Claisen, Claisen incrociate (per β chetoesteri), sintesi di Claisen
modificata (per β-dichetoni); preparazione di α-chetoacidi da 1,3 ditiani con CO2 e da cloruri
acilici.
Reazioni: decarbossilazione dei β-chetoacidi; sintesi malonica, sintesi acetoacetica, sintesi di
Knoevanagel, addizione di Michael, anellazione di Robinson.
CHINONI
Nomenclatura e principali chinoni di interesse biologico. Metodi di preparazione: ossidazione di
idrochinoni, fenoli, amminofenoli. Equilibri di ossidoriduzione chinone-idrochinone.
Reazioni: Addizione di HCl e alcoli ai chinoni, addizione di ammine aromatiche; reazioni di
DiesAlder sui chinoni.
AMMINOACIDI
Nomenclatura, proprietà fisiche, comportamento ai diversi pH, comportamento al riscaldamento.
Sintesi degli amminoacidi: sintesi di Strecker; da α-alogeno acidi; sintesi di Gabriel; sintesi
ammidomalonica.
Reazioni degli Amminoacidi: formazione di peptidi e proteine; reazione con ninidrina. Struttura
primaria, secondaria, terziaria, quaternaria delle proteine.
CHIMICA DEI COMPOSTI ETEROCICLICI
Classificazione, aromaticità. Definizione di composti elettron-ricchi ed elettron-poveri. Principali
composti eterociclici.
SISTEMI ELETTRONRICCHI
Reattività comparata del Pirrolo, Furano, Tiofene. Reattività degli eterociclici pentatomici sostituiti.
PIRROLO
Sintesi di pirroli: Sintesi di Knorr; sintesi di Hantszch.
Reazioni del pirrolo: Sostituzione Elettrofila (Nitrazione, Solfonazione, Alogenazione, Acilazione,
Alchilazione, Formilazione, Nitrosazione, Copulazione, Carbonatazione). Riduzione e ossidazione.
INDOLO
Reattività verso le sostituzioni elettrofile. Sintesi: sintesi di Fischer; sintesi di Reissert. 3-Idrossiindolo: sintesi di Heunemann-Peleger, formazione del trans-indaco.
FURANO E TIOFENE
Furano: sintesi di Paal-Knorr, sintesi di Feist, sintesi dai pentosani. Sostituzione elettrofila su
furano. Reattività del tiofene: metallazione, alogenazione, riduzione. Sintesi del tiofene di PaalKnorr.
SISTEMI ELETTRONPOVERI
PIRIDINA
Reattività. Sintesi: di Hantzsch; sintesi di Guareschi; preparazione da derivati del furano con NH3.
Reazioni sull’azoto della piridina; solfonazione, acilazione, alogenazione, formazione dell’Nossido.
Sostituzione Elettrofila e Nucleofila sull’anello. Reazione di Chichibabin; alchilazione. Sostituzioni
Radicaliche in presenza di Na. Riduzione. Sostituzione Elettrofila sull’N-ossido di piridina,
comportamento nucleofilo dell’N-ossido.
CHINOLINA E ISOCHINOLINA
Reattività verso le Sostituzioni Elettrofile e Sostituzioni Nucleofile.Sintesi di Skraup, di DoebnerMiller, di Biscler-Napieralsky.
SALI DI PIRILIO
Reazione con OH, con NH3, con ammine primarie. Sintesi di Robinson e da sistemi δ-dicarbonilci.
Derivati del pirilio: α e γ pirone, ione Flavilio. Sintesi di Robinson del Flavilio, Flavanone,
Flavone.
SISTEMI 1,3 DIPOLARI
Nitrilossidi, Nitrilimmine, Diazoalcani. Metodi di preparazione. Preparazione del diazometano.
Reazioni di cicloaddizione 1,3 dipolari: meccanismo e stereospecificità.
ETEROCICLI CON PIU’ DI UN ETEROATOMO
Anelli misti a cinque termini: Pirazolo, Imidazolo, Isossazolo, Tiazolo. Reattività verso le
Sostituzioni Elettrofile; tautomeria, basicità. Sostituzione nucleofila su Isossazolo, copulazione su
Imidazolo. Sintesi dell’imidazolo da ossalaldeide con ammoniaca e aldeidi; da α cloro-chetoni con
derivati dell’urea. Sintesi del Pirazolo da 1,3 dichetoni con idrazine.
ANELLI MISTI A SEI TERMINI
DIAZINE
Reattività verso le Sostituzioni Elettrofile e le Sostituzioni Nucleofile. Sintesi pirimidine: reazione
dell’estere malonico con i derivati dell’Urea; sintesi dei derivati della purina da derivati della
Pirimidina. Derivati della Pirimidina e della Purina: Uracile, Timina, Adenina, Guanina, Acido
Urico, Nucleosidi, Nucleotidi, e Acidi Nucleici: RNA e DNA.
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Appunti di lezione.
