TERMODINAMICA CAPITOLO 1 SISTEMI CHIUSI E APERTI esterno Un sistema termodinamico, o semplicemente un sistema, è definito come una quanconfine sistema tità di materia o una regione nello spazio. La massa o la regione esterne al sistema σ viene chiamato esterno. La superficie reale o immaginaria che separa il sistema dall’esterno si chiama confine. sistema Il sistema può essere considerato chiuso o aperto, a seconda che si scelga una massa fissa o un volume fisso. Un sistema chiuso (chiamato anche massa di controllo) conchiuso lavoro siste di una quantità fissa di massa, e nessuna massa può attraversare il suo confine. energia Ma l’energia, sotto forma di calore o lavoro, può attraversare il confine, e il volume energia del sistema chiuso non necessariamente deve essere fisso. σ Un sistema aperto, o un volume di controllo, come viene spesso chiamato, è un’opportuna regione scelta nello spazio. Sia la massa che l’energia possono attraversistema massa sare il confine del volume di controllo, che viene chiamato superficie di controllo. massa Le relazioni termodinamiche applicabili ai sistemi chiusi e aperti sono differenti. aperto FORME DI ENERGIA L’energia può esistere sotto forme diverse come energia termica, meccanica, cinetica, potenziale, elettrica, magnetica, chimica e nucleare e la loro somma rappresenta l’energia totale E di un sistema. L’energia totale di un sistema riferita all’unità di massa si indica con e ed è definita come E e = ---m lavoro (kJ/kg) La termodinamica non fornisce informazioni sul valore assoluto dell’energia totale di un sistema. Essa si occupa solo di variazioni di energia perché è ciò che serve nei problemi ingegneristici. Così all’energia totale di un sistema si può assegnare un valore nullo ( E = 0 ) in un conveniente punto di riferimento. La variazione di energia di un sistema è indipendente dal punto di riferimento scelto. Per esempio, la diminuzione di energia potenziale nella caduta di un grave dipende solo dalla differenza di quota e non dalla quota di riferimento scelta. Nell’analisi termodinamica può essere utile distinguere le varie forme di energia in macroscopiche e microscopiche. Le forme di energia macroscopiche sono quelle che un sistema possiede nel suo insieme rispetto a un sistema di riferimento esterno, come l’energia cinetica e l’energia potenziale. Le forme microscopiche di energia sono quelle legate alla struttura molecolare di un sistema e al grado di attività molecolare e sono indipendenti da sistemi di riferimento esterni. La somma di tutte le forme microscopiche di energia si chiama energia interna di un sistema e si indica con U. Le forme macroscopiche di energia di un sistema sono legate al movimento e all’influenza di effetti esterni come la gravità, il magnetismo, l’elettricità, la tensione superficiale. L’energia che un sistema possiede come risultato del moto relativo a un SISTEMI ENERGETICI 5 TERMODINAMICA riferimento esterno si chiama energia cinetica E c . Quando tutto il sistema si muove alla stessa velocità l’energia cinetica è espressa da mc 2 E c = --------2 (kJ) oppure, riferita all’unità di massa, c2 e c = ----2 (kJ/kg) dove c rappresenta la velocità del sistema relativa a un sistema di riferimento fisso. L’energia che un sistema possiede come risultato della sua posizione in un campo gravitazionale si chiama energia potenziale e si esprime come E g = mgz (kJ) oppure, riferita all’unità di massa e g = gz (kJ/kg) dove g è l’accelerazione di gravità e z è la quota del centro di gravità di un sistema rispetto a un piano di riferimento arbitrariamente selezionato. Gli effetti magnetici, elettrici, ecc., sono significativi solo in alcuni casi specifici e verranno considerati solo quando è necessario. In assenza di questi effetti l’energia totale di un sistema è rappresentata dalla somma delle energie interna, cinetica e potenziale E = U + Ec + Eg (kJ) oppure, riferita all’unità di massa c2 e = u + e c + e g = u + ----- + gz 2 (kJ/kg) (1) L’energia interna può essere vista come la somma delle energie potenziale e cinetica delle molecole. La parte dell’energia interna di un sistema associata all’energia cinetica delle molecole (traslazionale, rotazionale e vibrazionale) viene chiamata energia sensibile. In un gas la velocità media e il grado di attività delle molecole sono proporzionali alla temperatura. Quindi, a più alte temperature le molecole possiederanno più alte energie cinetiche e il sistema avrà energia interna più alta. L’energia interna è anche associata alle forze intermolecolari fra le molecole di un sistema. Queste sono le forze che legano le molecole tra di loro e, come ci si potrebbe aspettare, esse sono più forti nei solidi e più deboli nei gas. Se energia sufficiente viene fornita alle molecole di un solido o di un liquido le forze intermolecolari vengono superate e il sistema si trasforma in un gas. Questo è un cambiamento di fase. L’energia interna associata al cambiamento di fase di un sistema si chiama energia latente (nascosta). Chiamiamo energia interna termica la somma dell’energia sensibile e dell’energia latente U ter . Le variazioni descritte possono avvenire senza variazioni della composizione chimica di un sistema. Molti problemi di termodinamica cadono in questa categoria e non bisogna quindi preoccuparsi delle forze che legano gli atomi all’interno delle molecole. L’energia interna associata con i legami atomici nelle molecole si chiama energia chimica E ch . Durante una reazione chimica, come in un processo di combustione, alcuni legami chimici vengono distrutti mentre altri vengono formati e l’energia interna varierà. Occorre anche menzionare le grandi quantità di energia interna associata con i legami all’interno del nucleo stesso. Questa energia è chiamata energia nucleare E nu e viene rilasciata con le reazioni nucleari. Ovviamente non bisogna preoccuparsi dell’energia nucleare in termodinamica se non ci occupa di reazioni di fusione o fissione nucleari. Le forme di energia discusse sopra che costituiscono l’energia totale di un sistema possono essere contenute o immagazzinate in un sistema e così possono essere viste 6 come forme statiche di energia. Le forme di energia che non sono immagazzinate in un sistema possono essere viste come forme dinamiche di energia o come interazioni energetiche. Le forme di energia dinamiche si evidenziano al confine del sistema perché l’attraversano e rappresentano l’energia ricevuta o perduta da un sistema durante una trasformazione. Le uniche due forme di interazione di energia associate a un sistema chiuso sono lo scambio di calore e il lavoro. Una interazione energetica è calore scambiato se “la forza motrice” è una differenza di temperatura, altrimenti è lavoro. L’energia sensibile e latente di un sistema si chiama energia termica o calore da non confondere con il calore scambiato, che è una energia in transito, mentre la prima è posseduta dal sistema. PROPRIETA’ DI UN SISTEMA Qualsiasi caratteristica di un sistema si chiama proprietà. Alcuni esempi familiari sono la pressione p , la temperatura T , il volume V e la massa m . Continuando con termini meno familiari, la viscosità, la conducibilità termica, il modulo di elasticità, il coefficiente di espansione termica, la resistività elettrica, e anche la velocità e l’altezza. Alcune proprietà dipendono da altre. La densità è la massa per unità di volume m ρ = ---V kg -----3m mentre il volume specifico, che è l’inverso della densità, è il volume per unità di massa V v = ---m 3 mö æ ----è kg ø Le proprietà di un sistema possono essere intensive o estensive. Le proprietà intensive sono quelle indipendenti dalla dimensione del sistema come la temperatura, la pressione e la densità. Le proprietà estensive sono quelle i cui valori dipendono dalla dimensione - o estensione - del sistema. La massa m , il volume V e l’energia totale E sono alcuni esempi di proprietà estensive. STATO E EQUILIBRIO Consideriamo un sistema che non è soggetto a cambiamenti. A questo punto tutte le proprietà possono essere misurate o calcolate ottenendo un insieme di proprietà che descrivono completamente le condizioni, o lo stato, del sistema. In un dato stato tutte le proprietà del sistema quindi hanno dei valori costanti. Se anche una sola proprietà cambia il sistema evolve verso un altro stato. La termodinamica si occupa di stati di equilibrio. Equilibrio implica uno stato di bilanciamento e manca una “forza motrice” all’interno del sistema. Un sistema che è in equilibrio non subisce variazioni quando è isolato dall’ambiente circostante. Ci sono molti tipi di equilibrio e un sistema non è in equilibrio termodinamico se non sono soddisfatti tutti. Si può avere equilibrio termico (uguaglianza delle temperature), equilibrio meccanico (costanza delle pressioni), equilibrio delle fasi (costanza della massa di ogni fase), equilibrio chimico (costanza della composizione: no reazioni chimiche). Il numero minimo di proprietà richiesto per definire lo stato di un sistema è due, per esempio, p e T , oppure T e v , ecc. Il numero effettivo dipende dagli effetti che si desidera considerare. Se, per esempio, gli effetti gravitazionali vanno considerati occorre specificare come ulteriore proprietà la quota del sistema termodinamico rispetto a un sistema di riferimento. Le due proprietà richieste per definire lo stato devono essere indipendenti. Indipendenti vuol dire che una proprietà non dipende dall’altra. Temperatura e volume specifico rispettano sempre questo requisito mentre pressione e temperatura sono indipendenti solo nei sistemi monofase. Infatti, nei sistemi in c’è un cambiamento di fase, come evaporazione e condensazione, pressione e temperatura sono legati fra di loro. SISTEMI ENERGETICI 7 TERMODINAMICA PROCESSI E CICLI 1 p T 1 2 V p 2 3 4 1 V Qualunque cambiamento che il sistema subisce da uno stato di equilibrio ad un altro viene chiamato processo o trasformazione e la serie di stati che il sistema attraversa si chiama percorso della trasformazione. Per descrivere un processo completamente occorre specificare gli stati iniziale e finale nonché il percorso che segue e le interazioni con l’esterno. Quando la trasformazione procede in maniera tale che il sistema rimane infinitamente vicino a uno stato di equilibrio la trasformazione si chiama di quasi-equilibrio. Una tale trasformazione può essere vista come un trasformazione sufficientemente lenta da permettere al sistema di adattarsi internamente in maniera che le proprietà si mantengano uniformi. Va detto che una trasformazione di quasi equilibrio è una trasformazione ideale e non è la vera rappresentazione di trasformazioni reali. L’ingegnere è 2 comunque interessato a questi processi per due motivi. Innanzi tutto sono più facili da analizzare rispetto ai processi reali, poi, molti dispositivi presentano il massimo delle prestazioni quando il processo è di quasi-equilibrio e ciò rappresenta un riferimento con cui confrontare i processi reali. V Le trasformazioni possono essere rappresentate graficamente in diagrammi che utilizzano come assi coordinati alcune proprietà termodinamiche come temperatura T, pressione p e volume V (o volume specifico). In alcune trasformazioni una particolare proprietà può rimanere costante. Si possono così avere trasformazioni isoterme (T=cost), isobare (p=cost), isocore (v=cost), ecc. Un sistema percorre un ciclo se la trasformazione percorsa ritorna al suo stato iniziale. Un ciclo può essere costituito da trasformazioni di tipo diverso (isobare, isocore, ecc). PRESSIONE z p La pressione è la forza esercitata da un fluido per unità di area. Parliamo di pressione quando abbiamo a che fare con un gas o un liquido. Nei solidi parliamo di tensione. Per un fluido in quiete la pressione in un punto è la stessa in tutte le direzioni. La pressione in un fluido aumenta con la profondità a causa del peso del fluido sovrastante. La pressione varia in direzione verticale per effetto del campo gravitazionale, ma non c’è nessuna variazione nella direzione orizzontale. La pressione in un recipiente contenente un gas può essere considerata uniforme poiché il peso del gas è troppo piccolo per generare una differenza significativa. Poiché la pressione è definita come forza per unità di area, essa si misura in newton (simbolo N) per metro quadrato, che viene chiamato pascal (Pa) N 1 Pa = 1 -----2m L’unità di misura pascal è in genere molto piccola per le pressioni che si incontrano nella pratica; perciò, i suoi multipli kilopascal (1 kPa =103 Pa) e megapascal (1 MPa =106 Pa) vengono comunemente utilizzati. Altre unità ancora utilizzate sono 1bar = 10 5 Pa = 0.1MPa = 100kPa 1atm = 101325Pa = 101.325kPa = 1.01325bar La pressione in un punto viene chiamata pressione assoluta se è riferita al vuoto assoluto, cioè alla pressione dello zero assoluto. Molti dispositivi che misurano la pressione (manometri), comunque, vengono calibrati per leggere zero in condizioni ambiente, e così essi indicano (misurano) la differenza tra la pressione assoluta e la pressione dell’ambiente. Questa differenza viene chiamata pressione relativa. Una pressione inferiore all’ambiente viene chiamata pressione del vuoto e viene misurata da dispositivi (vacuometri) che indicano la differenza tra la pressione ambiente e la pressione assoluta. Pressioni assolute, relative e di vuoto sono tutte quantità positive e sono legate tra di loro p rel = p ass – p amb p vuo = p amb – p ass 8 In termodinamica viene utilizzata quasi sempre la pressione assoluta. MANOMETRI A U Pressioni relativamente modeste possono essere misurate utilizzando un dispositivo noto con il nome di manometro, che è costituito da un tubo trasparente, di vetro o di plastica, a forma di U, contenente un liquido, chiamato manometrico, come mercurio, acqua, alcool o olio. Per mantenere le dimensioni del manometro a valori ragionevoli i liquidi più pesanti (mercurio) vengono utilizzati per le pressioni più elevate. .Consideriamo il manometro ad U illustrato in figura. Poiché gli effetti gravitazionali del gas sono trascurabili, la pressione in ogni punto del recipiente e nella posizione 1 hanno lo stesso valore. Inoltre, poiché la pressione non varia in direzione orizzontale all’interno del fluido, la pressione nella posizione 2 è la stessa che nella posizione 1, cioè p 2 = p 1 . gas h 1 La colonna differenziale di liquido manometrico, di altezza h e sezione A , è in equilibrio statico, e ciò significa che le forze che su di essa agiscono si devono fare equilibrio 2 p amb Ap 1 = Ap amb + P A Essendo P = mg = ρVg = ρAhg h si ha p 1 = p amb + ρgh P Nelle precedenti relazioni, P è il peso della colonna di fluido, ρ è la densità del liquido manometrico, supposta costante, g è l’accelerazione di gravità locale, A è la p1 sezione trasversale del tubo, e p amb è la pressione atmosferica. La differenza di pressione può quindi essere espressa con A ∆p = p 1 – p amb = ρgh A Da notare che la sezione trasversale del tubo non ha effetto sull’altezza differenziale h e quindi sulla misura della pressione. p TUBO DI BOURDON Su un principio di funzionamento diverso rispetto a quello dei manometri a liquido (manometri a U) si basa il tubo di Bourdon, che appartiene alla categoria dei manometri a deformazione. Il rivelatore di pressione è costituito da un tubo di metallo a forma di spirale e a sezione ellittica chiuso a un’estremità, il cui interno è posto in comunicazione con il fluido di cui si vuol misurare la pressione. Al variare della differenza di pressione tra interno e esterno, si produce una deformazione che per la forma schiacciata del tubo si traduce in un arrotolamento o in uno svolgimento della spirale e quindi in una variazione della posizione dell’estremo libero. Quest’ultimo è collegato per mezzo di un sistema di leve ad un indice mobile che segnala su un'apposita scala le deformazioni della spirale al variare della pressione. La taratura avviene mettendo in comunicazione il manometro con fluidi a pressione nota; si segna di solito lo zero sulla scala quando la pressione del fluido è uguale a quella atmosferica, per cui in genere questi manometri indicano il valore della sovrappressione del fluido rispetto a quella atmosferica (pressione relativa). Sezione AA pressione incognita C h A P h BAROMETRO La pressione atmosferica viene misurata dal barometro ed infatti la pressione atmosferica viene spesso chiamata pressione barometrica. SISTEMI ENERGETICI B 9 TERMODINAMICA Come Torricelli (1608-1647) scoprì, qualche secolo fa, la pressione atmosferica può essere misurata invertendo un tubo riempito di mercurio in una bacinella di mercurio aperta all’ambiente. La pressione nel punto B è uguale alla pressione atmosferica mentre la pressione in C può essere considerata nulla perché sopra il punto C ci sono solo vapori di mercurio che esercitano una pressione molto bassa. Scrivendo una equazione di equilibrio nella direzione verticale si ha p amb = ρgh dove ρ è la densità del mercurio. Al livello del mare e a 0°C la colonnina di mercurio raggiunge un’altezza di 760 mmHg , a cui corrisponde una pressione p amb = 13595 ⋅ 9.80665 ⋅ 0.76 = 101325 Pa che rappresenta la pressione atmosferica in condizioni standard. La pressione atmosferica cambia dal livello del mare al variare dell’altitudine. altezza [m] kPa 0 101.325 1000 89.88 2000 79.50 5000 54.05 10000 26.50 20000 5.53 Da ricordare che la pressione atmosferica in un luogo è semplicemente il peso dell’aria sopra quel luogo per unità di superficie, perciò, essa cambia non solo con l’altitudine ma anche con le condizioni meteorologiche. TEMPERATURA p Al fine di misurare la temperatura di un corpo si sfrutta la variazione, prevedibile e ripetibile, di diverse proprietà che presentano molti materiali al variare della temperatura. Per esempio, il termometro a mercurio sfrutta la dilatabilità del mercurio con la temperatura. Utilizzando alcuni stati facilmente riproducibili, come il punto di congelamento e il punto di ebollizione dell’acqua, è quindi possibile costruire una scala, convenzionale, delle temperature. Nel sistema SI si usa la scala Celsius generata assegnando il valore 0 alla temperatura del ghiaccio fondente e il valore 100 alla temperatura di ebollizione dell’acqua, sempre alla pressione atmosferica, e suddividendo questo intervallo in 100 parti. L’unità su questa scala viene definita grado Celsius che gas A ha il simbolo °C . Il problema con questa scala è che per temperature esterne a questo intervallo non vi sono stati riproducili dell’acqua per cui la misura verrebbe determinata per estrapolazione. Un miglioramento si ottiene con il termometro a gas. Si tratta di un recipiente a volume costante, riempito di gas, usualmente idrogeno o elio, a bassa pressione. Si sfrutta il principio che a bassa pressione la temperatura di un gas è proporzionale alla gas B pressione se il volume è costante, cioè si ha T = a + bp – 273.15 0 in cui le costanti a e b vengono determinate sperimentalmente. Utilizzando diversi gas e gli stessi punti di riferimento del ghiaccio fondente e di ebollizione dell’acqua T [ °C ] si ottengono i risultati presentati nella figura. Al si sotto di una certa temperatura non si riesce ad andare, a causa della condensazione del gas, ma per estrapolazione si individua la temperatura a cui si azzera la pressione e quindi rappresenta la minima temperatura che il termometro a gas sarebbe in grado di misurare se il gas fosse ideale. Si individua così una scala assoluta di temperatura e per individuarla basterebbe quindi un solo punto di riferimento, essendo l’altro fisso. Convenzionalmente si è 10 scelto come riferimento il punto triplo dell’acqua (lo stato in cui coesistono in equilibrio tutte e tre le fasi) cui è stato assegnato il valore 0.01°C . Da quanto esposto emerge che sarebbe desiderabile una scala delle temperature che fosse indipendente dalle sostanze usate. Il gas infatti condensa a bassissime temperature e si dissocia ad altissime temperature. Una scala delle temperature che è indipendente dalle proprietà delle sostanze usate viene chiamata scala termodinamica delle temperature, e verrà introdotta con il secondo principio della temodinamica. La scala termodinamica delle temperature nel sistema SI è la scala Kelvin. L’unità su questa scala è il kelvin, indicato con K. La temperatura più bassa nella scala kelvin è 0 K , che corrisponde a – 273.15°C PROPRIETA’ DELLE SOSTANZE PURE Una sostanza pura si caratterizza per avere una composizione chimica definita e stabile. Può essere anche costituita da una miscela di sostanze diverse, come per esempio l’aria atmosferica, purché sia omogenea. Una sostanza pura può essere monofase o multifase, cioè più fasi che coesistono contemporaneamente, come nell’evaporazione dell’acqua. Molte sostanze vengono utilizzate nei sistemi energetici per via delle loro proprietà fisiche. Per esempio l’acqua è spesso utilizzata nei sistemi di riscaldamento per trasferire energia termica dalla caldaia ai corpi scaldanti, l’aria è impiegata nei sistemi di ventilazione di locali, il vapor d’acqua è utilizzato nelle turbine per produrre energia elettrica, ecc. E’ quindi importante caratterizzare, da un punto di vista energetico, le varie sostanze utilizzate negli impianti tecnici. Macroscopicamente possiamo suddividere queste sostanze in liquidi, vapori e gas. Per quanto riguarda i liquidi, poiché il modello comunemente adottato è quello di fluido incompressibile, anche se in realtà è debolmente compressibile, basterà indicare la densità o, in alternativa, il volume specifico. Quando è richiesto si considererà la variazione della densità con la temperatura, impiegando tabelle. Per i vapori le proprietà termodinamiche vengono fornite tradizionalmente attraverso diagrammi e tabelle. Per l’uso di questi strumenti è necessario aver chiaro i vari stati in cui può esistere una sostanza pura e le principali trasformazioni energetiche. Per questo scopo consideriamo la trasformazione termodinamica che un liquido, per esempio acqua, subisce per effetto del riscaldamento alla pressione atmosferica (è il classico esempio dell’acqua posta in una pentola sul fuoco), e illustriamo su un diagramma termodinamico, per esempio T - v , gli stati via via percorsi. Partendo dallo stato 1, in cui è presente acqua allo stato liquido (detto anche liquido compresso o sotto raffreddato), e somministrando calore si osserva un innalzamento della temperatura a pressione costante essendo la pentola in comunicazione con l’ambiente. Come sappiamo dall’esperienza, quando l’acqua, al livello del mare, raggiunge 100°C inizia a bollire cioè parte dell’acqua evapora. Quando un liquido si trova nello stato 2 in cui inizia l’evaporazione si chiama liquido saturo. T vapore surriscaldato 3 p = 100kPa 4 liq ui d o 2 5 miscela satura 1 SISTEMI ENERGETICI v 11 TERMODINAMICA Una volta iniziata l’ebollizione l’aumento di temperatura si arresta finché non evapora tutto il liquido, cioè quando si raggiunge lo stato 4. Il vapore in questo stato si chiama vapore saturo e secco. In un punto intermedio, stato 3, si ha una miscela di liquido e vapore che prende il nome di vapore saturo umido. Il vapore saturo e secco è nuovamente monofase, come il liquido. Fornendo ancora calore, sempre a pressione costante, la temperatura ritorna a salire, raggiungendo, per esempio, lo stato 5. Il vapore in queste condizioni si chiama surriscaldato. Da notare come il volume specifico dell’acqua sale continuamente nelle tre fasi in cui possiamo suddividere la trasformazione e cioè riscaldamento del liquido (1-2), evaporazione del liquido (2-4) e surriscaldamento del vapore (4-5). Durante il cambiamento di fase è necessario conoscere le proporzioni delle fasi liquida e vapore nella miscela. Si introduce una nuova proprietà, chiamata titolo, definita dal rapporto tra la massa di vapore e la massa totale m vap x = -------------------------m vap + m liq Il titolo può variare tra 0 (liquido saturo) e 1 (vapore saturo e secco). La trasformazione descritta è reversibile nel senso che è possibile sottrarre calore, sempre a pressione costante, per tornare allo stato iniziale 1. L’esperienza può essere ripetuta cambiando la pressione, si pensi per esempio ad una pentola a pressione, ottenendo delle curve di trasformazione analoghe alle precedenti. T vapore Tc pc c gas liquido liquido+vapore v Unendo i vari stati 2 e 4 si ottengono due rami di curva che confluiscono nel punto c , chiamato punto critico, caratterizzato dal fatto che si passa dallo stato liquido allo stato di vapore direttamente, senza transitare nella zona di miscela bifase in cui coesistono liquido e vapore. I due rami della curva si chiamano curva limite inferiore (c.l.i.) quella che separa il liquido sotto raffreddato dal vapore saturo umido e curva limite superiore (c.l.s.) quella che separa il vapore saturo umido dal vapore surriscaldato. I valori delle proprietà nel punto critico sono caratteristici di ogni sostanza, per l’acqua si ha p c = 22.09 MPa e T c = 374.14°C . Per l’elio p c = 0.23 MPa e T c = – 267.85° C . Quando un vapore si trova a una temperatura ben al di sopra della temperatura critica e/o a pressioni molto basse prende il nome di gas. Ciò significa, per esempio, che l’elio alle condizioni ambiente è un gas perché la temperatura ambiente, circa 25°C , è ben al di sopra della sua temperatura critica. Analogamente il vapor d’acqua può essere considerato un gas a temperatura ambiente solo se la sua pressione è molto bassa. Ciò accade, per esempio, nell’aria atmosferica dove è presente una piccola quantità di vapor d’acqua (umidità dell’aria). Poiché la pressione a cui si trova questo vapore corrisponde alla sua pressione parziale nella miscela (ovvero la pressione a cui si porterebbe il vapore in un dato volume se venisse 12 estratta tutta l’aria) ed essendo questa pressione molto bassa, il vapor d’acqua contenuto nell’aria atmosferica può essere considerato un gas. Il distinguere se un una sostanza si trova sotto forma di vapore o di gas non è solo per ragioni accademiche ma ha un importante risvolto pratico. Infatti, mentre per i vapori è necessario ricorrere a tabelle e diagrammi per ricavare le proprietà termodinamiche, per i gas è possibile utilizzare, con buona approssimazione, una semplice relazione fra alcune proprietà, che come vedremo, evita di ricorrere a diagrammi e tabelle. Qualunque equazione che lega pressione, temperatura e volume specifico di una sostanza si chiama equazione di stato. In realtà, esistono equazioni di stato di sostanze valide per qualsiasi stato di aggregazione, sia liquido che vapore o gas, ma queste relazioni sono molto complesse e richiedono l’uso di un computer. Di gran lunga più semplice è l’equazione di stato del cosiddetto gas ideale, che a dispetto del nome trova applicazione nella grande maggioranza di problemi ingegneristici. EQUAZIONE DI STATO DEI GAS IDEALI Una mole è una quantità di sostanza che ha una massa numericamente uguale alla sua massa molecolare. Una kgmole o kmole di ossigeno ha, per esempio, una massa di 32 kg. Se indichiamo con M la massa molecolare e con n il numero di moli, la massa di una sostanza sarà m = nM Sia V il volume totale occupato da una sostanza. Sarà: - volume specifico = volume per unità di massa V v = ---m m3 -----kg - volume molare = volume per mole V v = --n m3 --------------- . kmole Supponiamo di condurre una serie di esperimenti con diversi gas. Se misuriamo la pressione, il volume e la temperatura di 1 kmole di ciascun gas sottoposto a varie pressioni e temperature, riportando i risultati su un diagramma si trova che, indipendentemente dal gas, le linee a temperatura costante convergono tutte in un punto quando la pressione tende a zero. Questo valore viene definito costante universale dei gas R pv -----T pv J = lim ------ = 8314.14 --------------------kmole K p→0 T R Con buona approssimazione molti gas si comportano in accordo all’equazione pv = R T T (2) per un campo abbastanza esteso di temperature e pressioni. Questa equazione è chiamata equazione di stato di un gas ideale. Il termine equazione di stato significa che essa stabilisce una relazione tra le proprietà termodinamiche necessarie a definire lo stato del sistema. In particolare, note due proprietà tra le tre necessarie a definire lo p stato del sistema p, v, T la terza è determinata univocamente dall’equazione di stato. Si osservi che si sono indicate con p la pressione assoluta e con T la temperatura assoluta del gas. V Si può scrivere l’equazione di stato in molti modi diversi. Poiché v = --- abbiamo n pV = n R T (3) n Ancora, poiché V = mv , abbiamo pv = ---- R T m SISTEMI ENERGETICI 13 TERMODINAMICA ma m = nM , cosicchè R pv = ------ T = RT M (4) R in cui il rapporto ------ = R è chiamato costante del gas. M kg kmol J kg K Per l’aria, ad esempio, si può considerare M = 28.97 ------------ da cui R = 287 ------------ . Possiamo anche scrivere pV = mRT (5) m 1 oppure ancora, essendo ρ = ---- = --V v P --- = RT ρ (6) Si chiama gas quasi-ideale un gas che soddisfa l’equazione di stato pv = RT ma che ha le capacità termiche massiche dipendenti dalla temperatura (vedere oltre). Un gas reale, oltre che essere viscoso, soddisfa una equazione di stato del tipo pv ------- = Z ( p, T ) RT in cui Z è il fattore di comprimibilità. Z = 1 per un gas perfetto o quasi-perfetto. PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI CHIUSI L’energia non può essere creata né distrutta; essa può solo cambiare forma. Questo principio è basato su osservazioni sperimentali ed è noto come primo principio della termodinamica o principio di conservazione dell’energia. Il primo principio può essere espresso nella maniera seguente: durante una interazione tra un sistema e l’esterno la quantità di energia ricevuta dal sistema deve essere esattamente uguale alla quantità di energia ceduta dall’esterno. L’energia può attraversare i confini di un sistema chiuso in due forme distinte: Calore e lavoro. E’ importante distinguere queste due forme di energia. CALORE L’esperienza ci dice che una lattina ghiacciata di coca lasciata su un tavolo si riscalda e che una tazza di caffè caldo lasciata sullo stesso tavolo si raffredda. Cioè, quando un corpo viene lasciato in un mezzo a temperatura diversa si ha un trasferimento di energia tra il corpo e l’ambiente fino a quando non si raggiunge un equilibrio termico, ovvero il corpo e l’ambiente raggiungono la stessa temperatura. La direzione della trasmissione di energia è sempre dal corpo a più alta temperatura a quello a temperatura più bassa. Nei processi descritti energia viene trasferita sotto forma di calore. Si definisce calore la forma di energia che viene trasmessa tra due sistemi (o tra il sistema e l’esterno) in virtù di una differenza di temperatura. In assenza di una differenza di temperatura non può esserci un trasferimento di calore tra due sistemi. Nel linguaggio comune indichiamo le forme di energia sensibile e latente dell’energia interna con il termine calore (sensibile e latente) e parliamo anche di calore contenuto in un corpo. In termodinamica si indicano queste forme di energia come energia termica in maniera da evitare confusioni con il calore scambiato o trasmesso, che è energia termica “in transito”. Un processo che si svolge senza trasmissione di calore viene chiamato processo adiabatico. Ci sono due modi per rendere adiabatico il processo: o il sistema è bene iso- 14 PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI CHIUSI lato oppure la differenza di temperatura tra il sistema e l’esterno è nulla. Ciò non implica che il processo sia anche isotermo. Infatti il contenuto di energia di un sistema, e quindi la temperatura, può cambiare per effetto di altre interazioni energetiche diverse dal calore (per esempio per scambio di lavoro con l’esterno). Essendo una forma di energia, il calore Q ha la stessa unità di misura dell’energia e cioè J o kJ . Il calore scambiato per unità di massa o calore massico è Q q = ---m kJö æ ----è kgø Talvolta è desiderabile conoscere il calore scambiato nell’unità di tempo Q· che si kJ misura in ----- che è equivalente a kW e rappresenta quindi una potenza termica scams biata. La potenza scambiata, che è una grandezza istantanea, può poi essere ricondotta a una quantità di calore integrando nell’intervallo di tempo del processo. Il calore è una grandezza direzionale ed è necessario adottare una convenzione di segno per stabilirne la direzione. La convenzione universalmente accettata è di considerare il calore positivo se ricevuto dal sistema e negativo se ceduto dal sistema. Il calore può essere trasmesso in tre modi diversi: conduzione, convezione e irraggiamento e verranno trattati più avanti. LAVORO Il lavoro, come il calore, è una interazione tra un sistema e l’esterno. Come detto prima, l’energia attraversa i confini di un sistema sotto forma di calore e lavoro. Perciò, se l’energia che attraversa i confini di un sistema chiuso non è calore, allora deve essere lavoro. Più specificatamente il lavoro è l’energia trasmessa con una forza che agisce per una distanza (spostamento). Lo stelo di uno stantuffo, un albero rotante e i fili elettrici che attraversano i confini del sistema sono tutti associati con scambi di lavoro. Il lavoro L è anche una forma di energia come il calore e si misura in J . Il lavoro per unità di massa è L l = ---m Jö æ ----è kgø kJ Il lavoro scambiato nell’unità di tempo si chiama potenza P e l’unità di misura è ----s o kW . Anche per il lavoro è necessaria una convenzione del segno. Utilizziamo inizialmente la stessa convenzione utilizzata per il calore: il lavoro è positivo se ricevuto dal sistema, negativo se fatto dal sistema sull’esterno. Calore e lavoro sono interazioni tra un sistema e l’esterno e ci sono alcune similarità tra i due: 1. Entrambi si evidenziano al confine del sistema e l’attraversano 2. I sistemi possiedono energia ma non calore o lavoro. Cioè, calore e lavoro sono fenomeni in transito. 3. Entrambi sono associati a una trasformazione e non a uno stato del sistema. Diversamente dalle proprietà di un sistema, calore e lavoro non hanno significato in uno stato. Entrambi sono funzioni di linea (cioè essi dipendono dal percorso della trasformazione, compresi gli stati iniziale e finale). Le funzioni di linea hanno differenziali inesatti che vengono indicati con il simbolo δ . Così, una quantità differenziale di calore e lavoro viene indicata con δQ o δL , 4. rispettivamente, invece di dQ o dL . Le proprietà, comunque, sono funzioni di punto o di stato (cioè, essi dipendono soltanto dallo stato, e non da come il sistema raggiunge quello stato) ed hanno differenziali esatti indicati con il simbolo d . Una pic- SISTEMI ENERGETICI 15 TERMODINAMICA cola variazione di volume, per esempio, viene rappresentata da dV e la variazione totale di volume lungo una trasformazione tra gli stati 1 e 2 è 2 ò dV = V 2 – V 1 = ∆V 1 Cioè, la variazione di volume in una trasformazione 1 – 2 è sempre il volume nello stato 2 meno il volume nello stato 1 , indipendentemente dal percorso seguito. Il lavoro totale durante la trasformazione 1 – 2 , comunque, è 2 ò δL = L 12 1 Cioè, il lavoro totale si ottiene seguendo la linea di trasformazione e sommando le quantità differenziali di lavoro ( δL ) fatte via via. L’integrale di δL non è L 2 – L 1 (cioè, il lavoro nello stato 2 meno il lavoro nello stato 1 ), che è senza significato perché il lavoro non è una proprietà del sistema e i sistemi non possiedono lavoro in uno stato. LAVORO MECCANICO Ci sono diversi modi di fare lavoro, ciascuno in qualche modo è legato a una forza che agisce per un certa distanza. Nella meccanica elementare il lavoro fatto da una forza costante F su un corpo che viene spostato per una distanza s nella direzione della forza è dato da ( kJ ) L = Fs Se la forza non è costante, il lavoro si ottiene sommando (cioè integrando) le quantità differenziali di lavoro (forza moltiplicata per lo spostamento differenziale ds ): 2 ò F ds ( kJ ) 1 1 p δL = pdV 2 dV V1 V2 p V Ovviamente occorre conoscere come la forza varia con lo spostamento per poter effettuare l’integrazione. Affinché un sistema termodinamico abbia una interazione energetica sotto forma di lavoro è quindi necessario che una forza sia applicata sul confine del sistema e che quella parte del confine si sposti di una certa distanza s . Una forma di lavoro meccanico che si incontra frequentemente in pratica è associata con l’espansione e la compressione di un gas in un dispositivo stantuffo-cilindro. Durante questo processo parte del confine (la faccia interna dello stantuffo) si muove avanti e indietro. Considerando il gas racchiuso nel dispositivo, sia p 1 la pressione iniziale del gas, V 1 il volume totale e A la sezione dello stantuffo. Se lo stantuffo si muove molto lentamente, senza attriti e in maniera che il sistema sia sempre in equilibrio, per una distanza ds il lavoro fatto durante questa trasformazione sarà δL = Fds = pAds = pdV Cioè il lavoro scambiato con l’esterno in forma differenziale è uguale al prodotto della pressione per il volume dV . Poiché la pressione è sempre positiva il segno del lavoro verrà determinato dal segno di dV . Se il volume aumenta, come nel caso della figura, dV è positivo e il lavoro anche. Per rispettare la convenzione stipulata precedentemente è necessario anteporre un segno meno al prodotto pdV in maniera da ottenere un lavoro negativo perché è il sistema che fa lavoro sull’esterno: 16 PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI CHIUSI δL = – pdV (7) Il lavoro totale fatto durante l’intera trasformazione 1 – 2 si ottiene integrando il lavoro elementare dallo stato iniziale a quello finale 2 ò L = – p dV 1 L’integrale può essere calcolato solo se si conosce la relazione funzionale tra p e V durante la trasformazione. Cioè la funzione p = f ( V ) deve essere disponibile. Da notare che p = f ( V ) è semplicemente l’equazione della trasformazione in un diagramma p – V . Su questo stesso diagramma ò p dV rappresenta l’area sottesa dalla curva di trasformazione (area V 1 – 1 – 2 – V 2 ) e quindi anche il lavoro scambiato con l’esterno, anche se in un processo idealizzato come quello descritto. I PRINCIPIO SISTEMI CHIUSI Il I principio esprime una relazione tra l’energia posseduta da un sistema e le interazioni energetiche che il sistema ha con l’esterno sotto forma di calore e lavoro. Il primo principio o principio di conservazione dell’energia, non può essere dimostrato matematicamente ma nessun processo in natura ha mai violato il I principio e ciò deve essere considerato come prova sufficiente. Il I principio si basa quindi su osservazioni sperimentali. Q = ∆E se L = 0 L = ∆E se Q = 0 E1 Q Individuato un sistema termodinamico, come una porzione di massa che scambia energia, sotto forma di calore e di lavoro, con l’esterno passando dallo stato termodi- L namico I a II, il principio di conservazione dell’energia afferma che Q + L = ∆E = E finale – E iniziale E2 E2 (8) Il sistema che subisce la trasformazione è chiuso nel senso che esso non scambia massa con l’esterno. Chiariamo la natura della funzione energia interna E. Chiaramente essa comprende l’energia gravitazionale Eg e cinetica E c , ma comprende anche l’energia interna ter- E iniziale mica U ter , cioè quella che risulta dall’energia cinetica delle molecole della sostanza che compone il sistema e viene usualmente evidenziata da una maggiore o minore temperatura del sistema. Ma potremmo anche considerare l’energia chimica intrinseca di una sostanza E ch o l’energia nucleare E nu , ecc. I L In conclusione quindi E = U + E g + E c = U ter + E ch + E nu + E g + E c + … (9) dove è sottinteso che le energie elettrica, magnetica, ecc., possono anche essere incluse quando è il caso. Le lettere maiuscole indicano le proprietà totali di un intero sistema mentre quelle minuscole (e ed u) verranno usate per indicare le proprietà per unità di massa del sistema. Supponiamo adesso che il sistema percorra un ciclo, cioè una continua serie di trasformazioni, cosicchè il sistema ritorni periodicamente al suo stato iniziale. Se consideriamo una trasformazione elementare del sistema, allora il primo principio può essere scritto in forma differenziale dQ + dL = dE Q II E finale (10) Chiaramente, poiché l’energia interna E è una funzione di stato, la sua variazione deve essere nulla in un ciclo completo, e abbiamo SISTEMI ENERGETICI 17 TERMODINAMICA °ò dQ + °ò dL = 0 (11) dove il segno di integrale indica un processo ciclico. Si deve rilevare che, in generale, calore e lavoro sono funzioni di linea e, così, per valutare la loro grandezza dobbiamo considerare il tipo di trasformazione seguita. D’altra parte, l’energia interna è una funzione di stato ed è caratterizzata matematicamente da °ò dE = 0 Quindi dE può essere descritto, in linguaggio matematico, come un differenziale esatto, mentre dQ e dL sarebbero chiamati differenziali inesatti. Utilizzeremo i simboli modificati δQ e δL per indicare il fatto che i differenziali calore e lavoro sono, in generale, funzioni di linea δQ + δL = dE E’ importante notare che il calore è solamente quello scambiato dal sistema attraverso i suoi confini, per effetto di una differenza di temperatura, e il lavoro è quello dovuto all’azione di forze esterne sul sistema. Per queste ragioni introdurremo il pedice e, per esterno, a Q e L δQ e + δL e = dE (12) LAVORO ESTERNO L e Il lavoro effettuato sul sistema dalle forze superficiali esterne è dato, nel caso più generale, da ò L e = – p dV + ∆E c + L w + ∆E g + … (13) come potrebbe dimostrarsi applicando la seconda legge della dinamica ad un elemento di fluido, e in cui l w rappresenta l’incremento di lavoro che le forze di superficie compiono su ciascun elemento del sistema a causa delle resistenze passive. Il primo principio della termodinamica per un sistema chiuso assume allora la forma ò Q e – p dV + ∆E c + L w + ∆E g + … = ∆U + ∆E c + ∆E g + … ovvero ò Q e + L w = ∆U + p dV (14) e, ancora, in forma differenziale, cioè per una trasformazione elementare δQ e + δL w = dU + pdV Riferendoci all’unità di massa δq e + δl w = du + pdv (15) Il termine l w rappresenta l’energia persa e non convertita in lavoro a causa di attriti, cioè azioni viscose, che si manifestano all’interno del fluido e tra fluido e pareti. Occorre pensare al fluido dotato di moti interni che portano le molecole a muoversi con velocità diverse fra di loro generando quindi degli scorrimenti delle une rispetto alle altre. Questo strisciamento dissipa energia che viene convertita in calore. E’ come se ci fosse una sorgente interna di calore. Il calore netto che un sistema riceve è per questa ragione dato dalla somma algebrica tra il calore scambiato con l’esterno q e , e che attraversa i confini del sistema, e il calore conseguente all’energia persa per attrito, chiamato lavoro di attrito l w , cioè il lavoro fatto dalle forze di attrito. Indicando con q il calore netto che il calore riceve la (15) diventa 18 PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI CHIUSI δq = du + pdv (16) A questo punto introduciamo una nuova proprietà che useremo più avanti e che è molto utilizzata nella pratica. Si tratta dell’entalpia che è definita come: [J] H = U + pV oppure in unità massiche h = u + pv J -----kg (17) Differenziando questa relazione otteniamo dh = du + pdv + vdp da cui si evince che il secondo membro della (16) equivale a dh – vdp per cui δq = du + pdv = dh – vdp (18) CALORE E CALORE SPECIFICO Abbiamo visto che il calore è un’interazione energetica tra il sistema termodinamico e l’esterno; attraverso questa interazione il sistema può aumentare o diminuire la sua energia interna termica e quindi la sua temperatura. Ci domandiamo allora quanto calore è necessario introdurre per aumentare di una certa quantità la temperatura di un sistema. Dall’esperienza sappiamo che per aumentare la temperatura di 1 kg di ferro da 20°C a 30°C sono necessari circa 4.5 kJ di energia mentre servono 41.8 kJ di energia per aumentare della stessa quantità la temperatura di 1 kg di acqua. E’ quindi necessaria una proprietà che sia in grado di esprimere la capacità di immagazzinare energia delle varie sostanze. Questa proprietà è il calore specifico. Definizione: se una quantità di calore δq viene ceduta a un sistema, che varierà la sua temperatura di dT , allora il calore specifico c viene definito come δq c = -----dT kJ ---------kgK (19) in cui δq non è il differenziale di una funzione che non esiste, ma semplicemente la piccola quantità di calore occorrente ad ottenere il piccolo aumento dT di temperatura. C’è da osservare che per ottenere un dato incremento di temperatura possono occorrere quantità di calore molto diverse secondo le circostanze nelle quali la trasformazione avviene. Può, per esempio, l’incremento di temperatura ottenersi in una trasformazione a volume costante o a pressione costante (fornendo nei due casi quantità di calore diverse) oppure mediante una compressione adiabatica (senza fornitura di calore!) oppure ancora con una compressione refrigerata (con sottrazione di calore). Il calore specifico acquista significato soltanto quando si definisce la trasformazione percorsa dal sistema nel variare di temperatura. Nello studio degli aeriformi sono di particolare interesse i calori specifici (o capacità termiche massiche) a pressione costante ed a volume costante δq δq c p = æ ------ö , c v = æ ------ö è dTø p è dTø v (20) Se si utilizza l’equazione dell’energia, scritta nella forma δq = du + pdv = dh – vdp si ottengono delle relazioni per i calori specifici a volume costante e a pressione costante molto utili nelle applicazioni δq du ∂u c v = æ ------ö = æ ------ö o meglio c v = æ ö è dTø v è dTø v è ∂ Tø v SISTEMI ENERGETICI (21) 19 TERMODINAMICA in quanto, in generale, u non è solo funzione della temperatura. Analogamente δq dh ∂h c p = æ ------ö = æ ------ö o meglio c p = æ ö è dTø p è dTø p è ∂ Tø p (22) Risulta in tal modo che i calori specifici rappresentano proprietà del sistema. I calori specifici, al pari di altre proprietà termodinamiche, possono variare fortemente con la temperatura e la pressione di una sostanza, e devono essere impiegati dati sperimentali per ottenere risultati affidabili. Per variazioni di temperature modeste i valori possono essere assunti costanti in calcoli di prima approssimazione. Nei liquidi e nei solidi c p e c v sono circa uguali, mentre c’è un’apprezzabile differenza per i gas kJ c p ---------kgK Al 0.896 Cu 0.383 Fe 0.452 H2 O 4.18 Olio minerale 1.9 Hg 0.14 cv Aria 1.005 0.718 H2 14.32 10.17 CO 2 0.846 0.653 CALORI SPECIFICI DEI GAS IDEALI Si dimostra che, se un gas obbedisce all’equazione di stato pv = RT allora l’energia interna e l’entalpia risultano funzioni della sola temperatura, per cui si può scrivere ∆u = u 2 – u 1 = ò T2 T1 c v d T ∆h = h 2 – h 1 = ò T2 T1 c p dT Inoltre, se i calori specifici sono costanti, si hanno i seguenti risultati u2 – u1 = cv ( T2 – T1 ) h2 – h1 = cp ( T2 – T1 ) Per gas a basse pressioni i calori specifici sono circa costanti e non variano, per ristretti campi di temperatura. Spesso, nelle applicazioni, ci si riferisce ad un gas ideale, che obbedisce all’equazione di stato pv = RT , con calori specifici costanti. Una utile relazione tra c p e c v per un gas ideale si può derivare nel modo seguente. Poiché dh = c p dT e du = c v dT (23) sottraendo queste espressioni dh – du = ( c p – c v )dT ma dh = du + d ( pv ) = du + RdT cosicchè RdT = ( c p – c v )dT e R = cp – cv . (24) Una analoga relazione si ottiene se si utilizzano grandezze molari, infatti moltiplicando tutti i termini per la massa molecolare M si ha 20 PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI CHIUSI R = cp – cv A questo punto introduciamo un’altra proprietà dei gas ideali chiamato rapporto dei calori specifici γ , definito come c γ = ----p cv (25) Anche il rapporto dei calori specifici varia con la temperatura anche se in maniera contenuta. Per i gas monoatomici vale γ = 1.667 . Molti gas biatomici, inclusa l’aria, hanno un rapporto dei calori specifici pari a γ = 1.4 a temperatura ambiente. LE TRASFORMAZIONI TERMODINAMICHE Un fluido, inizialmente in un certo stato termodinamico (I), si porta ad uno stato termodinamico diverso (II), mediante una trasformazione termodinamica. TRASFORMAZIONE POLITROPICA. É la trasformazione più generale che si può avere. Dal 1º principio δq = dh – vdp si ha cdT = c p dT – vdp δq = du + pdv cdT = c v dT + pdv Dividendo membro a membro si ottiene il rapporto cp – c vdp n = – --------- = ------------pdv cv – c (26) mediante il quale si può scrivere dv dp n pdv + vdp = 0 n ------ + ------ = 0 v p e, se n è costante o tale può ritenersi quale valore medio in una ristretta gamma di temperature, integrando n ln v + ln p = cos t ossia pv n = cos t L’equazione ottenuta è l’equazione di una generica trasformazione, la quale, se c p e c v sono costanti, o possano considerarsi tali nell’escursione di temperatura interessata, ha la prerogativa di congiungere due diversi stati del fluido (caratterizzanti l’esponente n e la cos t ) mantenendo invariato il calore specifico durante l’evoluzione. A siffatta trasformazione si dà il nome di politropica. La relazione (26), qualora fosse noto l’esponente della politropica n , può essere utilizzata per determinare la capacità termica massica n–γ c = c v ⋅ -----------n–1 (27) Se il fluido obbedisce all’equazione di stato pv = RT , l’equazione della politropica si può anche esprimere come segue RT RT p = ------- ------- v n = cos t T v n – 1 = cos t v v T RT n RT = cos t v = ------- p æ -------ö = cos t ----------n–1 è pø p -----------n p Osservazione. La trasformazione politropica consente di calcolare il calore comples- ò sivo che un sistema riceve δq = cdT , e un termine importante del lavoro – p dv SISTEMI ENERGETICI 21 TERMODINAMICA Infatti, essendo p 1 v 1n = pv n si può esplicitare p = p 1 v 1n v –n che sostituita nell’ntegrale consente di risolverlo: ò 2 p dv = p 1 v 1n 1 ò 2 1 v – n dv = p 1 v 1n ---------------- v – n + 1 – n +1 1 2 1 1 1 = – ------------ p 1 v 1n [ v 2– n + 1 – v 1– n + 1 ] = – ------------ p 1 v 1n v 1– n + 1 n–1 n–1 æ v----2ö è v 1ø –n+1 –1 v n–1 v n–1 1 1 – 1 = – ------------ RT 1 æ ----1ö –1 = – ------------ p 1 v 1 æ ----1ö è ø è n–1 v2 v 2ø n–1 Forme alternative della soluzione dell’integrale si ottengono facendo intervenire il rapporto delle pressioni ò 2 æp ----2-ö è p 1ø 1 p dv = – ------------ RT 1 n –1 1 n–1 -----------n –1 (28) oppure il rapporto delle temperature 2 1 - R[T ò p dv = – ----------n–1 2 – T1 ] (29) 1 ò In modo analogo è possibile risolvere l’integrale v dp , che incontreremo più avanti. Dalla p 11 / n p 1 v 1n v1 ò ò = pv n si ricava v = p 11 / n v1 p –1 / n , 1 2 p – 1 / n dp = p 11 / n v 1 1 2 – --- + 1 1 ----------------- p n 1 – --- + 1 n æp ----2-ö è p 1ø n v dp = ------------ p 1 v 1 n –1 1 n–1 -----------n 2 da sostituire nell’integrale: n–1 n–1 ------------ p -----------n = ------------ p 11 / n v 1 p 1 n æ ----2-ö n – 1 è p 1ø n–1 1 –1 (30) Se il fluido è un gas perfetto, si può scrivere ò 2 n v dp = ------------ RT 1 n –1 1 æp ----2-ö è p 1ø n–1 -----------n –1 (31) Facendo intervenire il rapporto delle temperature si ottiene l’espressione alternativa 2 n -R[T ò v dp = ----------n–1 2 – T1 ] (32) 1 TRASFORMAZIONE ADIABATICA REVERSIBILE . In questo caso risulta cp – c cp δq c = ------ = 0 per cui n = ------------ = ---- = γ dT cv cv – c L’equazione caratteristica è dunque p pv γ = -----γ = cos t ρ (33) Per l’aria e per molti gas poliatomici γ = 1.4 mentre per i gas monoatomici vale γ = 1.6 Inoltre, sostituendo semplicemente γ ad n risulta ò 2 γ v dp = ----------- RT 1 γ – 1 1 2 æp -----ö è p 1ø γ–1 ----------γ –1 calcolato lungo un’adiabatica reversibile 22 (34) PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI APERTI Altri casi particolari di politropica sono i seguenti - isobara p = cos t c = c p n = 0 - isocora v = cos t c = c v n = ∞ - isoterma T = cos t pv = cos t c = ∞ n = 1 PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI APERTI Abbiamo visto che il sistema chiuso non ammette trasferimenti di massa attraverso i suoi confini; il sistema può solo scambiare energia come esso passa da uno stato ad un altro. Adesso consideriamo il sistema aperto, nel quale la massa può entrare ed uscire da un certo volume nello spazio. IL VOLUME DI CONTROLLO. Per studiare i sistemi aperti, introduciamo il concetto di volume di controllo. Questo volume è una regione dello spazio da osservare rispetto alla materia e all’energia che attraversano i suoi confini. Consideriamo dapprima il principio di conservazione della massa, che si può scrivere σ m· i massa entrante in σ = massa uscente da σ + incremento di massa in σ æ dm -ö è -----dτ ø σ · me dm m· i = m· e + æ ö èdτ ø σ dove m· i è la massa entrante nell’unità di tempo nel volume di controllo, m· e è la dm massa uscente nell’unità di tempo dal volume di controllo e æ ö indica l’accuèdτ ø σ mulo di massa nell’unità di tempo all’interno del volume di controllo. Nel caso di ingressi e uscite multiple, occorre eseguire una sommatoria estesa a tali flussi per determinare il bilancio di massa dm Σ i m· i = æ ö + Σ e m· e èdτ ø σ (35) Prima di passare all’analisi energetica di un volume di controllo, consideriamo qualitativamente cosa accade a una data quantità di massa che attraversa il volume di controllo, cioè, il comportamento di un sistema termodinamico chiuso che subisce un processo che lo porta ad attraversare il volume di controllo. Il sistema termodinamico chiuso potrà subire effetti di pressione dalle vicinanze, trasmettere calore attraverso i suoi confini, e subire l’azione di forze che producono lavoro. L’energia interna E del sistema chiuso potrebbe cambiare come risultato del suo spostamento da una posizione ad un’altra e, forse, per una variazione della sua velocità. Indipendentemente da ciò, possiamo certamente analizzare il sistema mediante il principio di conservazione dell’energia. Inoltre la massa totale entrante e uscente dal volume di controllo può essere pensata come un gruppo di elementi di massa dm , ovvero, un gruppo di piccoli sistemi termodinamici chiusi. Possiamo perciò considerare che le masse entrante e uscente dal volume di controllo trasportino energia interna attraverso i confini del volume di controllo. δQ e --------Così il principio di conservazione dell’energia per questo tipo di sistema è dτ energia interna entrante in σ + = calore scambiato da σ con l esterno + lavoro fatto su tutti gli elementi che attraversano σ incremento di energia interna in σ + energia interna uscente da σ m· i ei δL e -------dτ m· e ee æ dE -------ö è dτ ø σ σ SISTEMI ENERGETICI 23 TERMODINAMICA dm i δQ e δL e dm e dE e i + --------- + -------- = æ -------ö + --------- e e dτ dτ dτ è dτ ø σ dτ (36) dove m· i e i ed m· e e e rappresentano l’energia trasportata nell’unità di tempo dE all’ingresso e all’uscita, rispettivamente, e æ -------ö indica la variazione di energia è dτ ø σ all’interno di σ pA V ∆s A LAVORO DI SPOSTAMENTO DEL FLUIDO. L’equazione precedente può essere utilizzata per analizzare i sistemi aperti, ma il termine lavoro viene usualmente espresso in una forma più utile. Come passo intermedio per sviluppare tale espressione, consideriamo di nuovo il volume di controllo. É da notare che, affinché la massa attraversi il volume di controllo, ci deve essere una forza che la spinga. Questa forza è fornita dalla pressione del sistema. Immaginiamo una massa contenuta in un volume di area A e lunghezza ∆s . Per spostare questa massa, dentro e fuori il volume di controllo, dobbiamo esercitare una forza pA per la distanza ∆s . Indipendentemente dalla quantità di massa, ∆s sarà dato da V ∆s = --A cosicchè il lavoro di spostamento è L = V ò F ds = F ∆s = pA --A- = pV Il lavoro netto fatto sul sistema che si sposta dalla sezione di ingresso i a quella di uscita e , a meno del lavoro esterno, è L netto = p i V i – p e V e (37) dove il termine p i V i è il lavoro fatto sul fluido per forzarlo dentro il volume di controllo e il termine p e V e il lavoro per forzare il fluido fuori dal volume di controllo. Il termine pV viene chiamato lavoro di spostamento, ed è prassi considerarlo separatamente dal lavoro scambiato con oggetti esterni al volume di controllo. Il lavoro di spostamento nel tempo dτ esercitato sul confine del volume di controllo dalle forze di pressione vale: δL ds ds dV d m dm ------ = F ----- = pA ----- = p ------- = p ----- æ ----ö = pv ------dτ dτ dτ dτ dτ è ρ ø dτ perchè le proprietà, in questo caso v , si ritiene costante nellintervallo di tempo dτ . L’equazione dell’energia può allora essere scritta nella forma δQ δL dE m· i ( e i + p i v i ) + ---------e + -------i = æ -------ö + m· e ( e e + p e v e ) è dτ ø σ dτ dτ dove L i è il lavoro fornito al volume di controllo da forze esterne. Questa quantità viene anche chiamata lavoro interno (oppure shaft work) ed è frequentemente scambiata attraverso un albero rotante (ad esempio una turbina). Ricordiamo ancora una volta che l’energia interna e si compone dell’energia interna termica u , dell’energia potenziale gravitazionale, dell’energia cinetica, ecc. Per convenienza introduciamo l’entalpia, definita come h = u + pv per cui l’equazione generale dell’energia per un sistema aperto si può scrivere δQ δL dE m· i ( h + e g + e c + e ch + .... ) i + ---------e + -------i = æ -------ö + m· e ( h + e g + e c + e ch + .... ) e è dτ ø σ dτ dτ e nel caso di ingressi e uscite multipli 24 PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI APERTI δQ e δL i dE Σ i m· i ( h + e g + e c + e ch + .... ) i + --------- + ------- = æ -------ö + Σ e m· e ( h + e g + e c + e ch + .... ) e è dτ ø σ dτ dτ Per fortuna in molti problemi questa formulazione generale si semplifica notevolmente. FLUSSO STAZIONARIO. Se il sistema aperto si trova in condizioni stazionarie, allora non ci sono variazioni all’interno del volume di controllo con il tempo; così dm dEö æ ------ = 0 e æè -------öø = 0 . In questa circostanza la portata in massa non cambia con è dτ ø σ dτ σ il tempo, per cui Σm· i = Σm· e e l’espressione del I principio diventa · Q e + P i = Σ e m· e ( h + e g + e c + e ch + .... ) e – Σ i m· i ( h + e g + e c + e ch + .... ) i (38) Se, in particolare, abbiamo un solo flusso in ingresso e in uscita allora m· i = m· e = m· , cosicchè Q· e + P i = m· [ ( h + e g + e c + e ch + .... ) e – ( h + e g + e c + e ch + .... ) i ] (39) Dividendo, entrambi i membri, per la portata in massa m· , si ha q e + l i = ∆h + ∆e g + ∆e c + ... (40) Per una trasformazione elementare δq e + δl i = dh + de g + de c + ... É possibile trovare ancora una espressione del primo principio, che mette in evidenza le perdite che si hanno in una trasformazione, ricorrendo di nuovo al principio di conservazione dell’energia in un sistema chiuso. Si è già visto che δq e + δl w = du + pdv ma, per la definizione di entalpia, è dh = d ( u + pv ) = du + pdv + vdp per cui δq e + δl w = dh – vdp Eliminando il termine dh si ottiene δl i = δl w + vdp + de g + de c + ... e integrando li = ò v dp + l w + ∆e g + ∆e c + ... (41) Questa formulazione del 1º principio, valida per i sistemi aperti in moto stazionario, ha il pregio di presentare un bilancio di grandezze tutte meccaniche. N.B. La somma dei termini q e calore massico scambiato con l’esterno, e lw lavoro dissipato in attrito e quindi in calore, rappresenta il calore netto che un sistema riceve qe + lw = qe + qw = q . (42) Nel caso in cui il sistema si trovi allo stato liquido l’espressione (41) si può semplificare. Infatti i liquidi, in prima approssimazione, si possono considerare incompressibili cioè v = cost oppure ρ = cost . In tal caso il volume specifico può essere portato fuori dal segno di integrale e l’equazione (41) diventa l i = v∆p + l w + ∆e g + ∆e c + ... SISTEMI ENERGETICI (43) 25 TERMODINAMICA c 22 – c 12 l i = v ( p 2 – p 1 ) + l w + g ( z 2 – z 1 ) + --------------- + ... 2 (44) CICLO TERMODINAMICO É una sequenza di trasformazioni (con scambio di calore e lavoro con l’esterno) che riportano una data massa di fluido al suo stato iniziale. Applicando il 1º principio per i sistemi chiusi all’unità di massa che percorre il ciclo ritornando al suo stato iniziale Σq e + Σl e = ∆e = 0 Se invece si applica il 1º principio per i sistemi aperti, a un volume di controllo che contenga l’impianto che realizza il ciclo, dall’inizio alla fine del ciclo si ottiene Σq e + Σl i = ∆h + ∆e c + ∆e g = 0 Risulta quindi che il lavoro esterno e quello interno coincidono l e = l i in quanto il lavoro di spostamento è nullo. Scriveremo Σq e + Σl i = 0 (45) Se ora, contrariamente alla convenzione adottata, consideriamo positivo il lavoro ottenuto dal sistema termodinamico, si ha Σq e – Σl i = 0 (46) Le sommatorie vanno estese a tutte le fasi del ciclo in cui si ha scambio di calore e di lavoro. In generale in un ciclo vi è una somministrazione di calore da una sorgente esterna q 1 e una cessione di calore ad un’altra sorgente esterna a temperatura più bassa q 2 . Per cui il lavoro netto ottenuto in un ciclo termodinamico per unità di massa che l’attraversa è li = q1 – q2 (47) Se si moltiplica per la portata in massa che percorre il ciclo si ottiene la relazione fra la potenza ottenuta dal ciclo e le potenze termiche m· q 1 fornita e m· q 2 sottratta P i = m· ( q 1 – q 2 ) ovvero P i = Q· 1 – Q· 2 (48) ESEMPI DI SISTEMI APERTI Vengono di seguito introdotti alcuni dei componenti più comuni nei sistemi energetici. Sono tutti sistemi aperti. Scambiatore di calore a un fluido. Uno scambiatore di calore a un fluido è un componente che serve per riscaldare o raffreddare il fluido che lo percorre mediante lo scambio (somministrazione o sottrazione) di potenza termica. E’ detto riscaldatore se la potenza termica scambiata con l’esterno è entrante nel sistema, raffreddatore se è uscente. m· i = m· e = m· σ Q& e Q· e + P i = m· ( ∆h + ∆e c + ∆e g ) Pi = 0 ∆e g ≈ 0 Se ∆e c = 0 Q· e = m· ∆h oppure q e = ∆h 26 PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI APERTI Scambiatore di calore a due fluidi. Lo scambio di potenza termica avviene tra due fluidi: l’uno si riscalda a spese dell’altro che si raffredda. Si tratta di uno scambiatore a superficie: il contatto tra i due fluidi è solo di tipo termico (non c’è miscelazione delle masse). m· fi = m· fe = m· f m· ci = m· ce = m· c σ · Q e = m· f ( ∆h ) f + m· c ( ∆h ) c essendo P i = 0 , ∆e g ≈ 0 e se ∆e c = 0 Se il sistema è adiabatico verso l’esterno · allora Q e = 0 Scambiatore di calore a miscela. Il fluido caldo e il fluido freddo in ingresso si miscelano. Vi è un’unica uscita, avente condizioni termodinamiche intermedie che dipendono da quelle dei flussi entranti e dal rapporto in cui stanno le due portate. m· i1 + m· i2 = m· e σ Q· e = Σm· e ( ∆h 0 ) e – Σm· i ( ∆h 0 ) i = 0 m· i1 ( h i1 – h 0 ) + m· i2 ( h i2 – h 0 ) = m· e ( h e – h 0 ) = ( m· i1 + m· i2 ) ( h e – h 0 ) m· i1 ( h e – h i1 ) + m· i2 ( h e – h i2 ) = 0 L’entalpia h 0 rappresenta l’entalpia di uno stato di riferimento comune per i due fluidi. Turbina. In una turbina si realizza un’espansione, il cui scopo è la produzione di lavoro. All’albero deve essere collegato un utilizzatore che raccolga il lavoro pro- σ p 1 2 p2 < p1 v dotto, es: alternatore. La trasformazione è con buona approssimazione adiabatica, poiché il tempo di permanenza del fluido nella turbina è molto breve. Si distingue tra turbine a gas e turbine a vapore, a seconda che il fluido di lavoro sia un gas oppure un vapore. Non solo nella rappresentazione grafica ma anche nella realtà le turbine sono a sezione crescente. Infatti sono generalmente progettate per lavorare con velocità lungo l’asse costante perché altrimenti ci sarebbero perdite fluidodinamiche troppo elevate. Procedendo dal punto 1 al punto 2 il volume specifico v aumenta. Dall’equazione di conservazione della massa: SISTEMI ENERGETICI 27 TERMODINAMICA Ac m· = ρAc = -----v si osserva come per un sistema stazionario (portata in massa m· costante), al fine di mantenere costante la velocità, all’aumentare di v debba aumentare anche la sezione di passaggio del fluido A . · Q e + P i = m· ( ∆h + ∆e c + ∆e g ) In base all’ipotesi di abiabaticità e considerando ∆e g ≈ 0 , vera con buona approssimazione se il fluido è compressibile tipo gas o vapore, e se ∆e c = 0 , perchè in generale non è detto che lo sia, si ha P i = m· ( h 2 – h 1 ) essendo h 2 < h 1 risulta P i < 0 In alternativa, per ottenere una potenza positiva, poiché è chiaro che si tratta di una turbina che fornisce lavoro all’esterno, si può cambiare convenzione del lavoro nell’espressione del primo principio e scrivere Q· e – P i = m· ( ∆h + ∆e c + ∆e g ) In questo risulterà, infatti P i = m· ( h 1 – h 2 ) > 0 . Essendo il sistema, oltre che in condizioni stazionarie, con un solo ingresso e una sola uscita si poteva scrivere il primo riferendosi all’unità di massa. Compressore. Un compressore realizza la compressione di un fluido, utilizzando lavoro fornito dall’esterno. All’albero deve quindi essere collegato un motore (es. p σ 2 1 v p2 > p1 motore elettrico, motore termico) per l’introduzione del lavoro necessario. La trasformazione può essere supposta adiabatica. Nei compressori la sezione diminuisce con il procedere della trasformazione affinché la velocità si mantenga costante all’aumentare del volume specifico v . Analogamente al caso della turbina avremo Q· e + P i = m· ( ∆h + ∆e c + ∆e g ) che semplificata fornisce P i = m· ( h 2 – h 1 ) positiva perché h 2 > h 1 Ugello. Per ugello si intende un condotto di sezione variabile che aumenta la velocità di un fluido. Se comunque la velocità del fluido rimane al di sotto della velocità del suono (vedi capitoli successivi) la forma del condotto è convergente, cioè, è a sezione 28 PRIMO PRINCIPIO PER I SISTEMI APERTI decrescente. Non deve meravigliare il fatto che un condotto che riduce la sua sezione p 1 σ p1 p2 < p1 c1 c2 > c1 2 v di passaggio, acceleri il flusso, perché, infatti, bisogna pensare all’ipotesi di stazionarietà del moto che impone che la portata si mantenga costante lungo il condotto. In un ugello il fluido che lo attraversa si espande senza scambiare lavoro con l’esterno, e infatti nessun albero attraversa i suoi confini. La diminuzione di pressione si traduce in un incremento dell’energia cinetica del fluido, che esce ad una velocità superiore a quella di ingresso. Il calore scambiato con l’esterno si può supporre trascurabile dato che il tempo di permanenza all’interno del condotto è modesto. Utilizzando il primo principio e riferendosi all’unità di massa che entra e esce dal volume di controllo q e + l i = ∆h + ∆e g + ∆e c + ... in base alle ipotesi fatte risulta ∆h + ∆e c = 0 avendo supposto ∆e g ≈ 0 . In dettaglio c 22 – c 12 h 2 – h 1 + ---------------- = 0 2 da cui c2 = c 12 + 2 ( h 1 – h 2 ) Diffusore. Un diffusore è un condotto divergente, se in nessuna sezione si raggiunge la velocità del suono. In esso avviene una compressione senza scambio di lavoro. p 2 σ p1 p2 > p1 c1 c2 < c1 1 v L’aumento di pressione si verifica a spese dell’energia cinetica del fluido, che presenta quindi in uscita una velocità minore di quella di ingresso. Si può assumere che la trasformazione avvenga senza scambio di calore con l’esterno. L’applicazione del primo principio in forma termica conduce ad una espressione analoga al caso precedente. SISTEMI ENERGETICI 29 TERMODINAMICA Possiamo utilizzare anche l’altra espressione del I principio, quella in forma meccanica (ovviamente ciò vale anche per gli ugelli) li = ò v dp + l w + ∆e g + ∆e c + ... che si semplifica nella ò v dp + l w + ∆e c = 0 Vale la pena ricordare che l’integrale si può risolvere solo se conosce il percorso della trasformazione, cioè l’esponente n della politropica. Se, in particolare, la trasformazione fosse oltre che adiabatica anche reversibile ( n = γ e l w = 0 ) si avrebbe ò v dp + ∆ e c = 0 is che in base alla (34) fornisce l’incremento di pressione nel diffusore a fronte della riduzione di velocità. γ c 12 – c 22 ü---------ì γ–1 --------------p2 ï ï 2 ----- = í 1 + --------------------- ý p1 γ ï ----------- RT 1 ï γ–1 î þ σ p2 > p1 M p1 Pompa. Una pompa è un dispositivo che serve per comprimere un liquido. E’ quindi simile al compressore. Il liquido si differenzia dal gas perché è praticamente incompressibile. Di conseguenza la densità del liquido si considera costante e quindi non è necessaria una equazione di stato, come nel caso dei gas. La pompa deve essere azionata da un motore. La freccia che compare nel simbolo indica la direzione del flusso. Vale l’ipotesi di assenza di scambi termici con l’esterno. Normalmente gli effetti termici nelle macchine idrauliche non vengono considerati, quindi si ignora la variazione di temperatura nelle trasformazioni. Si preferisce allora utilizzare il primo principio scritto in forma meccanica (cfr. equ. (43) e (44)). Valvola di laminazione o strozzamento. Le valvole di strozzamento sono dei dispositivi, di sezione fissa o variabile, inseriti in un condotto causando un caduta di pressione significativa. Diversamente dalle turbine, le valvole causano una caduta di pressione (espansione) senza produrre lavoro. La caduta di pressione nel fluido è spesso accompagnata da una diminuzione di temperatura, e per questa ragione le valvole di laminazione vengono impiegate nelle macchine frigorifere. Le valvole sono generalmente di piccole dimensioni (in senso relativo), e il flusso può essere assunto adiabatico ( q e = 0 ) poiché non c’è nè tempo sufficiente nè un’area abbastanza grande perché ci sia un effettivo trasferimento di calore. Inoltre, come detto, non c’è lavoro ( l i = 0 ) e la variazione di energia gravitazionale è trascurabile ( ∆z = 0 ). Per quanto riguarda l’energia cinetica, occorre osservare che l’espansione produce un’accelerazione della corrente e quindi un aumento della velocità. Tuttavia, quest’energia cinetica si estingue rapidamente in vortici nel condotto a valle della valvola. Ponendo quindi la sezione di uscita al volume di controllo sufficientemente a valle della valvola si può supporre che la velocità del flusso sia dello stesso ordine di grandezza di quella in ingresso e considerare, perciò, ∆e c ≈ 0 . L’equazione di conservazione dell’energia conduce quindi alla conclusione he = hi 30 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA e per questa ragione che una valvola di laminazione viene spesso detta isentalpica. q e + l i = ∆h + ∆e g + ∆e c + ... e i qe = 0 li = 0 ∆z = 0 ∆e c ≈ 0 Nel caso che fluido strozzato sia un gas ideale, per il quale l’entalpia è solo funzione della temperatura, la trasformazione oltre che isentalpica è anche isoterma. Te = Ti = T DIAGRAMMI TERMODINAMICI I DIAGRAMMA DI CLAPEYRON. pressione - volume massico Consente di rappresentare il lavoro scambiato con l’esterno lungo una trasformazione. Consideriamo una compressione reversibile 1-2. L’area sottesa dalla trasfor- p 2 A 2 mazione sull’asse delle ascisse è pari a – ò p dv , per cui rappresenta il lavoro esterno 1 2 l e . L’area sottesa dalla trasformazione sull’asse delle ordinate è pari a ò v dp , per cui B 1 1 rappresenta il lavoro interno l i . La differenza tra i due lavori è il lavoro di sposta- O C v D mento del fluido le = li + p1 v1 – p2 v2 – 2 2 1 1 (49) p ò p dv = ò v dp + p v 1 1 – p 2 v 2 C21D = A21B + OB1D – OA2C Nel caso in cui la trasformazione ritorna alle condizioni iniziali, percorrendo un ciclo, il lavoro di spostamento si annulla ed l e coincide con l i °ò – pdv = °ò vdp (50) v SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA INTRODUZIONE Finora abbiamo applicato il I principio della termodinamica, o principio di conservazione dell’energia, a trasformazioni di sistemi chiusi e aperti. Come sappiamo, l’energia é una proprietà che si conserva (può trasformarsi da una forma all’altra) e nessun processo può aver luogo in violazione del primo principio. Perciò, si dice, ragionevolmente, che affinché una trasformazione avvenga deve soddisfare il primo principio. Comunque, come vedremo subito, soddisfare solamente il primo principio non assicura che una trasformazione abbia effettivamente luogo. L’esperienza comune é che una tazza di caffè caldo posta in una stanza più fredda alla fine si raffredda. Questa trasformazione soddisfa il primo principio perché la quantità di energia persa dal caffè é uguale alla quantità guadagnata dall’aria circostante. Adesso consideriamo il processo inverso - il caffè caldo diventa sempre più caldo in una stanza più fredda per effetto della trasmissione di calore dall’aria della stanza alla SISTEMI ENERGETICI 31 TERMODINAMICA tazza. Sappiamo che questo processo non avrà mai luogo. Tuttavia, facendo così non si violerebbe il primo principio fintantoché la quantità di energia perduta dall’aria é uguale alla quantità guadagnata dal caffè. Come altro esempio, consideriamo il riscaldamento di una stanza mediante il passaggio di corrente attraverso una resistenza elettrica. Di nuovo, il primo principio detta che la quantità di energia elettrica fornita alla resistenza sarà uguale alla quantità di energia trasmessa alla stanza come calore. Adesso tentiamo di invertire il processo. Non sarà una sorpresa scoprire che trasferendo del calore alla resistenza non genererà un’equivalente quantità di energia elettrica, anche se non viene violato il primo principio. É chiaro dagli esempi riportati che le trasformazioni avvengono in una certa direzione e non in direzione opposta. Il primo principio non pone restrizioni sulla direzione di una trasformazione, ma soddisfare il primo principio non assicura che quella trasformazione si realizzerà. Questa inadeguatezza del primo principio a identificare se un processo può aver luogo viene rimediata introducendo un altro principio generale, il secondo principio della termodinamica. Comunque l’utilità del secondo principio non è sono nell’identificare la direzione delle trasformazioni ma, come vedremo, anche nello stabilire che l’energia possiede qualità e non solo quantità. Il I principio si occupa di quantità di energia e delle trasformazioni di energia da una forma a un’altra senza riguardo alla loro qualità. Il II principio è anche utilizzato per determinare i limiti teorici delle prestazioni dei sistemi ingegneristici come le macchine termiche e le macchine frigorifere. RISERVE DI ENERGIA TERMICA Nel trattare il II principio della termodinamica è conveniente disporre di un corpo ipotetico con una grande capacità termica che sia in grado di fornire o assorbire quantità finite di calore senza cambiare di temperatura. Tale corpo viene chiamato una riserva (reservoir) di energia termica. In pratica, grandi masse di acqua, come il mare, i laghi, i fiumi, come pure l’aria atmosferica possono essere considerate delle riserve di energia termica. Una riserva che fornisce energia sotto forma di calore viene chiamata sorgente termica mentre una riserva che riceve energia sotto forma di calore si chiama pozzo termico. La traduzione di reservoir con riserva non è molto felice, sarebbe più corretto tradurre con serbatoio che però non è utilizzato nel nostro linguaggio con questo significato. Si preferisce riferirsi a queste grandi capacità termiche con il termine di sorgente, intendendo sia la sorgente vera e propria che il pozzo, e distinguendo tra le due come sorgente termica ad alta temperatura e sorgente termica a bassa temperatura. MACCHINE TERMICHE Il lavoro può essere convertito facilmente in altre forme di energia ma convertire altre forme di energia in lavoro non è così facile. Per esempio, se introduciamo un frullatore in un liquido, il lavoro fatto sul liquido andrà ad aumentare la sua energia interna. Viceversa se aumentiamo l’energia interna del liquido attraverso un trasferimento di calore dall’esterno non per questo il frullatore si metterà a girare. La conclusione è che il lavoro si può convertire direttamente e completamente in energia termica mentre per convertire quest’ultima in lavoro occorrono dispositivi speciali. Questi dispositivi sono le macchine termiche. Le macchine termiche sono molto diverse tra di loro ma tutte possono essere caratterizzate nella maniera seguente: 1. Ricevono calore da una sorgente ad alta temperatura (energia solare, combustione di un combustibile, reattore nucleare) 2. Convertono parte di questo calore in lavoro (usualmente nella forma di un albero rotante). 3. Scaricano il calore rimanente a una sorgente a bassa temperatura (l’atmosfera, un fiume, ecc.) 32 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA 4. Operano in un ciclo. Le macchine termiche usualmente fanno uso di un fluido, che opera nel ciclo, che viene chiamato fluido di lavoro. Come esempio consideriamo un impianto motore a vapore. Il fluido di lavoro è acqua che passa dallo stato liquido a quello di vapore e viceversa. Una pompa fornendo lavoro dall’esterno L 1 comprime il liquido inviandolo al generatore di vapore dove Sorgente di alta temperatura Q1 appunto avviene il cambiamento di fase introducendo il calore Q 1 per mezzo di una Macchina termica sorgente esterna. Il vapore ad elevata temperatura e in pressione si espande in una turbina che fornisce all’esterno il lavoro L 2 . Il vapore scaricato dalla turbina deve essere inviato al condensatore, che sostanzialmente è uno scambiatore di calore, dove il vapore viene appunto condensato sottraendo il calore Q 2 utilizzando come pozzo termico l’aria atmosferica o l’acqua, per esempio, di un fiume. Da notare che la direzione delle interazioni calore e lavoro sono state indicate con 1 T1 L Q2 Sorgente di bassa temperatura T2 per quelle in ingresso e 2 per quelle in uscita e quindi sono grandezze positive. Il lavoro netto che il sistema esegue sull’esterno è dato dalla differenza L = L2 – L1 Applichiamo il primo principio. E’ indifferente applicare il I principio per i sistemi aperti o per i sistemi chiusi. Entrambi, trattandosi di un ciclo, portano alla stessa conclusione: L = Q1 – Q 2 (51) e e Q1 generatore di vapore d c T L2 alternatore turbina f b L1 pompa a condensatore Q2 Rendimento termico Q 2 rappresenta il calore trasferito all’esterno, e quindi dissipato, per completare il ciclo ed è sempre diverso da zero. Quindi il lavoro ottenuto è sempre minore dell’energia termica ricevuta, cioè solo una parte del calore trasmesso dalla sorgente termica può essere convertito in lavoro. La frazione del calore ricevuto che viene convertita in lavoro è una misura della prestazione della macchina termica e viene chiamato rendimento termico η ter . Il rendimento, in generale, è il rapporto tra l’uscita desiderata e l’ingresso richiesto. Nelle macchine termiche l’uscita desiderata è il lavoro netto e l’ingresso necessario è il calore introdotto. Quindi L η ter = -----Q1 (52) che si può anche scrivere Q η ter = 1 – -----2Q1 (53) Il rendimento termico nei moderni impianti motori al massimo arriva al 60% e ciò significa che nei casi migliori si dissipa il 40% dell’energia introdotta. SISTEMI ENERGETICI 33 TERMODINAMICA Si può risparmiare Q 2 ? Purtroppo no. Per rendersene conto lo dimostriamo utilizzando una macchina termica semplice. Consideriamo il sistema chiuso contenuto nel cilindro illustrato in figura. Il gas si trova inizialmente a 30 °C . Successivamente viene posto in contatto con una sorgente termica a 100 °C ricevendo 100 kJ di calore. Il sistema si espande, perché é aumentata la sua energia interna, sollevando lo stantuffo con il peso e compiendo, quindi, lavoro sull’esterno, nella quantità di 15 kJ . Tolto il peso se si riesce a far tornare nelle condizioni iniziali il sistema si può ripetere il ciclo e sollevare un altro peso. Per raggiungere lo scopo si potrebbero trasferire 85 kJ alla sorgente esterna a 100 °C facendo così ritornare il sistema a 30 °C . Ciò, sappiamo dall’esperienza, è impossibile per cui per tornare alle condizioni di partenza occorre allora introdurre un’altra sorgente, a temperatura più bassa, per esempio a 20 °C , a cui cedere gli 85 kJ . 15 kJ GAS SI GAS 90 °C 30 °C GAS 30 °C 85 kJ 20 °C 100 kJ NO 100 °C GAS 30 °C 85 kJ 100 °C L’impossibilità nelle macchine di utilizzare tutto il calore ricevuto forma la base del postulato di Kelvin-Planck del II principio della termodinamica: Postulato di Kelvin-Planck É impossibile che una macchina, che operi in un ciclo, scambi calore con una singola sorgente termica e produca una quantità netta di lavoro. Un altro modo per esprimere questo postulato è che nessuna macchina termica può avere un rendimento del 100% Da notare che tale limitazione non è dovuta ad attriti o altri effetti dissipativi e si applica quindi anche alle macchine termiche ideali. Sorgente di alta temperatura T1 MACCHINE FRIGORIFERE Q1 Macchina frigorifera L L’esperienza ci dice che il calore si trasmette spontaneamente da un mezzo ad alta temperatura ad un altro a bassa temperatura. Il processo inverso, che non può svolgersi da solo, richiede dispositivi speciali chiamati frigoriferi. I frigoriferi, come le macchine termiche, sono delle macchine cicliche. Il fluido di lavoro utilizzato nel ciclo frigorifero si chiama refrigerante. Il ciclo frigorifero più Q2 Sorgente di bassa temperatura T2 34 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA usato è il ciclo frigorifero a compressione, costituito da 4 elementi: un compressore, un condensatore, una valvola di espansione e un evaporatore aria ambiente Q1 800 kPa 30 °C condensatore 800 kPa 60 °C compressore valvola espansione L 120 kPa – 25 ° C evaporatore 120 kPa – 20 ° C Q2 ambiente refrigerato Il refrigerante entra nel compressore sotto forma di vapore dove viene compresso fino alla pressione di condensazione. Il vapore lascia il compressore ad una temperatura relativamente alta ed attraversa il condensatore dove scambiando calore con l’ambiente esterno viene raffreddato e condensato. La condensa viene quindi espansa in un tubo capillare (valvola di espansione) subendo una drastica riduzione di temperatura. Il refrigerante a bassa temperatura entra quindi nell’evaporatore dove evapora ricevendo calore dall’ambiente refrigerato. Lasciando l’evaporatore e rientrando nel compressore il refrigerante completa il suo ciclo. Nel frigorifero domestico, il comparto del ghiaccio dove il calore viene estratto dal refrigerante, funge da evaporatore, e la serpentina dietro il frigorifero, dove il calore viene trasmesso alla stanza, funge da condensatore. Q 2 è la quantità di calore rimossa dallo spazio refrigerato alla temperatura T 2 mentre Q 1 è la quantità di calore scaricata nell’ambiente caldo alla temperatura T 1 . L è il lavoro fornito al ciclo. Coefficiente di prestazione Il rendimento di un frigorifero viene espresso mediante il coefficiente di prestazione ( COP R ). Il compito del frigorifero è di rimuovere il calore Q 2 dallo spazio raffreddato ricevendo dall’esterno il lavoro L . Il COP del frigorifero si può esprimere come: Q uscita desiderata COP R = -------------------------------------------------- = -----2ingresso richiesto L (54) Il principio di conservazione dell’energia richiede che in un ciclo ( Q 2 – Q 1 + L = 0 ) L = Q1 – Q 2 per cui il COP si può anche scrivere Q2 1 COP R = ------------------ = --------------Q1 – Q2 Q1 ------ – 1 Q2 (55) Da notare che COP può essere maggiore di uno, cioè la quantità di calore rimosso dallo spazio refrigerato può essere più grande del lavoro assorbito. Questa è la ragione per cui si utilizza la dizione COP invece di rendimento, per non avere il caso singolare di un rendimento maggiore di uno. SISTEMI ENERGETICI 35 TERMODINAMICA Pompe di calore Un altro dispositivo che trasferisce calore da un mezzo a bassa temperatura a un altro ad alta temperatura è la pompa di calore. I frigoriferi e le pompe di calore utilizzano lo stesso ciclo ma hanno obiettivi diversi. La pompa di calore ha l’obiettivo di mantenere uno spazio riscaldato ad alta temperatura assorbendo calore da una sorgente a bassa temperatura, come acqua di pozzo o aria fredda esterna, e fornendo questo calore a un ambiente ad alta temperatura come un’abitazione. Un frigorifero posto sulla finestra di una casa con la sua porta aperta all’aria fredda esterna funzionerà come una pompa di calore perché cercherà di raffreddare l’esterno sottraendogli calore e trasferendolo all’abitazione. Anche le prestazioni di una pompa di calore vengono espresse attraverso il coefficiente di prestazione COP HP definito come: Q uscita desiderata COP HP = -------------------------------------------------- = -----1ingresso richiesto L (56) che si può anche esprimere come Q1 1 COP HP = ------------------ = --------------Q1 – Q2 Q 1 – -----2Q1 (57) Dal confronto con la (55) risulta COP HP = COP R + 1 (58) per valori costanti di Q 1 e Q 2 . Ciò implica che il COP di una pompa di calore è sempre maggiore del COP di un frigorifero in quanto COP R è una quantità positiva. Postulato di Clausius. É impossibile costruire un dispositivo, che operi in un ciclo, che abbia come unico effetto di trasferire calore da un corpo a più bassa temperatura a un corpo a più alta temperatura. Si può dimostrare l’equivalenza tra il postulato di Kelvin e quello di Clausius e quindi entrambi possono essere considerati come espressione del secondo principio della termodinamica che, in quanto principio, non viene dimostrato. Ma, al pari del primo principio, nessuna osservazione sperimentale l’ha mai negato. Riprendendo l’esempio della macchina termica semplice il ciclo, oltre a presentare un rendimento del 100%, produrrebbe lavoro scambiando calore con una sola sorgente termica e inoltre trasferirebbe calore dal sistema a temperatura più bassa alla sorgente a temperatura più alta senza aver speso nulla. Vengono quindi contraddetti sia il postulato di Kelvin che quello di Clausius. Sono stati brevettati nel passato, anche se non mancano esempi recenti, motori con rendimenti del 100%, come ad esempio l’impianto motore a gas seguente La pretesa é che, una volta avviato il sistema, fornendo energia elettrica alla resistenza R per introdurre il calore Q 1 al ciclo, l’impianto é in grado di funzionare auto- L Q1 Q2 Q1 nomamente (perpetuum mobile). In realtà l’impianto non può creare energia e quindi non può funzionare. Applicando il primo principio – Q 2 – L = ∆E L che é impossibile in quanto ∆E = 0 in un ciclo. Si tratta, quindi, di un perpetuum mobile di I specie perché viola il I principio della termodinamica. Un altro esempio di perpetuum mobile é rappresentato in figura Il calore scambiato con l’esterno é questa volta positivo per cui risulta verificato il I principio Q1 – L = 0 36 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA che fornisce L = Q 1 , ma viene violato il II principio perché il ciclo scambia calore con una sola sorgente termica. Si parla allora di perpetuum mobile di II specie. TRASFORMAZIONI REVERSIBILI E IRREVERSIBILI Il secondo principio della termodinamica stabilisce che nessuna macchina termica può avere un rendimento del 100%. Allora ci può chiedere qual é il rendimento più alto che si può ottenere. Prima di rispondere a questa domanda é necessario definire cos’è una trasformazione ideale o reversibile. Una trasformazione (o processo) reversibile é quella trasformazione che può svolgersi in senso inverso senza lasciare traccia sull’esterno (surroundings). Cioè, sia il sistema che l’esterno ritornano al loro stato iniziale alla fine della trasformazione inversa. Ciò é possibile solo se il calore e il lavoro netti scambiati con l’esterno sono nulli per la trasformazione combinata (diretta e inversa). Una trasformazione che non é reversibile si dice irreversibile. Occorre sottolineare che un sistema può essere riportato al suo stato iniziale a seguito di una trasformazione reversibile o irreversibile, con la differenza che nel primo caso non si verifica alcuna variazione netta sull’esterno, mentre nel secondo caso l’esterno scambia normalmente del lavoro con il sistema e perciò non ritorna al suo stato di origine. Le trasformazioni reversibili non si verificano in natura. Sono semplicemente idealizzazioni di processi reali. Possono essere interpretate come limiti teorici per le corrispondenti trasformazioni irreversibili. I fenomeni che rendono un processo irreversibile si chiamano irreversibilità. Essi includono l’attrito, il mescolamento di due gas, la trasmissione del calore con differenze finite di temperatura, il riscaldamento di una resistenza elettrica, la deformazione anelastica dei solidi, le reazioni chimiche, le onde d’urto nei gas, ecc. Facciamo alcuni esempi. ATTRITO. L’attrito é una familiare forma di irreversibilità associata a corpi in movimento (solidi, liquidi o gassosi). GAS attrito ( calore ) attrito ( calore ) TRASMISSIONE DEL CALORE. Il sistema si può riportare alla temperatura di origine ma occorre fornire del lavoro dall’esterno. Poiché solo il sistema, e non entrambi, il sistema e l’esterno, é stato riportato alla sua condizione iniziale, la trasmissione del calore attraverso una differenza finita di temperatura é un processo irreversibile. La trasmissione di calore può solo avvenire quando c’è una differenza di temperatura tra il sistema e l’esterno 5 °C 20 °C 5 °C 20 °C 20 °C 20 °C Perciò é fisicamente impossibile un processo di trasferimento del calore reversibile. Può però essere pensato come un processo ideale in cui la differenza di temperatura tende al limite ad annullarsi per dT → 0 . SISTEMI ENERGETICI 37 TERMODINAMICA PROCESSI INTERNAMENTE E ESTERNAMENTE REVERSIBILI Un processo é un’interazione tra un sistema e l’esterno e un processo reversibile non presenta irreversibilità associate a ciascuno di essi. Una trasformazione si chiama internamente reversibile se non si manifestano irreversibilità all’interno dei confini del sistema durante la trasformazione. Una trasformazione é esternamente reversibile se non si manifestano irreversibilità all’esterno dei confini del sistema durante la trasformazione. Una trasformazione si dice totalmente reversibile o semplicemente reversibile se non vi sono irreversibilità all’interno del sistema e all’esterno durante la trasformazione. 3 p Q1 T1 2 4 IL CICLO DI CARNOT T2 Q2 1 T 3 4 2 1 s A questo punto proviamo a riprendere in considerazione il problema di individuare qual è il rendimento massimo del ciclo percorso da una macchina termica. In base a quanto detto il ciclo che presenta il massimo rendimento sarà un ciclo reverv sibile cioè composto da trasformazioni tutte reversibili e quindi senza perdite. Probabilmente il ciclo reversibile più noto è il ciclo di Carnot eseguito in una macchina teorica chiamata macchina termica di Carnot. Il ciclo di Carnot è costituito da quattro trasformazioni reversibili: due isoterme e due adiabatiche. In particolare abbiamo due trasformazioni di compressione: la 1-2 isoterma e la 2-3 adiabatica; e due di espansione: la 3-4 isoterma e 4-1 adiabatica. Il lavoro netto fatto dal ciclo è pari alla differenza tra i lavori di espansione e quelli di compressione e corrisponde all’area, nel piano p-v, interna al ciclo. Il ciclo essendo reversibile può essere percorso anche in senso inverso (antiorario anziché orario) che quindi diventa il ciclo frigorifero di Carnot. I PRINCIPI DI CARNOT Partendo dai postulati di Kelvin e Clausius si possono trarre due conclusioni circa il rendimento di cicli reversibili e cicli irreversibili. Queste conclusioni sono conosciute come principi di Carnot e sono espressi nella maniera seguente: 1. Il rendimento di un ciclo irreversibile è sempre minore del rendimento di un ciclo reversibile che operi tra le stesse sorgenti termiche. 2. I rendimenti di tutti i cicli reversibili che operino tra due stesse sorgenti termiche sono gli stessi. Questi due enunciati possono essere provati dimostrando che la violazione dell’uno o dell’altro porta a violare il secondo principio della termodinamica. LA SCALA TERMODINAMICA DELLE TEMPERATURE Nell’introdurre una scala delle temperature era emerso che sarebbe desiderabile che essa fosse indipendente dalle sostanze usate. Una scala delle temperature che è indipendente dalle proprietà delle sostanze usate viene chiamata scala termodinamica delle temperature. Deriviamo tale scala utilizzando delle macchine termiche reversibili. In base al secondo principio di Carnot, due macchine termiche purché reversibili, hanno lo stesso rendimento se lavorano tra due uguali sorgenti termiche. Cioè, il rendimento è indipendente dal fluido di lavoro e dal modo in cui il ciclo viene eseguito. Poiché le sorgenti termiche sono caratterizzate dalla loro temperatura, il rendimento termico delle macchine termiche reversibili è funzione soltanto delle temperature delle sorgenti. In formule η ter = g ( T 1, T 2 ) ovvero Q1 ------ = f ( T 1, T 2 ) Q2 con il solito significato dei simboli. 38 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA Si dimostra, utilizzando delle macchine termiche reversibili, che la funzione f ( T 1, T 2 ) si può ulteriormente specificare separando le variabili φ ( T1 ) f ( T 1, T 2 ) = -------------φ ( T2 ) Diverse funzioni delle temperature delle sorgenti soddisfano questa relazione e la scelta è completamente arbitraria. Kelvin propose semplicemente φ ( T ) = T per definire una scala termodinamica delle temperature tale che T æQ -----1-ö = ----1è Q 2ø rev T2 (59) Questa scala viene chiamata scala Kelvin e la temperatura su questa scala viene chiamata temperatura assoluta. Su questa scala il rapporto delle temperature dipende solo dal calore scambiato e non dalle proprietà delle sostanze. Su questa scala la temperatura varia tra 0 e infinito. Poiché è determinato solo il rapporto delle temperature occorre definire il valore di un kelvin. Nel sistema di misura SI si è assegnato il valore 273.16 K al punto triplo dell’acqua ( 0.01 °C ), definendo il kelvin come 1/273.16 dell’intervallo di temperatura tra zero e il punto triplo dell’acqua. Da notare che l’unità di temperatura sulle scale Kelvin e Celsius sono identiche e che le due scale differiscono di una costante pari a 273.15 RENDIMENTO DEL CICLO DI CARNOT Il rendimento termico di qualsiasi motore termico, reversibile o irreversibile, é dato da Q η ter = 1 – -----2Q1 (60) Per motori termici reversibili (motore di Carnot) in base alla (59) T η C = 1 – ----2T1 (61) che rappresenta il più alto rendimento di un motore termico operante tra due sorgenti di energia termica a temperature T 1 e T 2 . Qualità dell’energia Supponendo che il calore Q 2 venga scambiato con una sorgente a temperatura T 2 = 300 K al variare di T 1 si ottengono i rendimenti indicati in tabella T 1 [K] η 1000 70 800 62.5 700 57.1 500 40 350 14.3 i quali mostrano che all’energia può essere associata una qualità, oltre che una quantità. Infatti, più é alta la temperatura più l’energia termica può essere convertita in lavoro. Perciò, più é alta la temperatura più elevata é la qualità dell’energia. SISTEMI ENERGETICI 39 TERMODINAMICA DISEGUAGLIANZA DI CLAUSIUS E ENTROPIA Sempre Clausius stabilì la seguente disuguaglianza δQ e -≤0 T °ò -------- (62) δQ L’integrale ciclico di ---------e é sempre minore o uguale a zero. Il segno di uguaglianza T si ha per cicli totalmente reversibili e la disuguaglianza per cicli irreversibili. Si dimostra che negando questa disuguaglianza, cioè che l’integrale ciclico sia maggiore di zero, viene violato il postulato di Kelvin e quindi il secondo principio. δQ Clausius scoprì che per un processo internamente reversibile la quantità ---------e rappreT senta una proprietà del sistema, nel senso che non dipende dal tipo di trasformazione ma solo dallo stato del sistema. Questa proprietà si chiama entropia δQ dS = æ ---------eö · è T ø int rev kJ ----K (63) La variazione di entropia di un sistema durante una trasformazione si può determinare integrando 2 ∆S = S 2 – S 1 = δQ e -ö ò æè -------T ø 1 int rev kJ ----K Per calcolare l’integrale é necessario conoscere Q e in funzione di T lungo la trasformazione. Questa relazione spesso non é disponibile e l’integrale si può calcolare solo in pochi casi. δQ L’integrale di ---------e fornisce l’entropia solo se la trasformazione é internamente reverT δQ sibile. ---------e in una trasformazione irreversibile non é una proprietà. Perciò per traT sformazioni irreversibili la variazione di entropia si può calcolare ricorrendo a qualche conveniente trasformazione immaginaria internamente reversibile. Se la trasformazione internamente reversibile é isoterma ò ∆S = S 2 – S 1 = ò 2 1 æ δQ ---------eö = ----è T 0 ø int rev T 0 1 2 ò ( δQ ) 1 e int rev Q = ------e T0 dove T 0 é la temperatura assoluta costante del sistema e Q e la quantità di calore scambiata. Da notare che la variazione di entropia di un sistema durante un processo internamente reversibile può essere positiva o negativa in ragione della direzione della trasmissione del calore. IL PRINCIPIO DELL’INCREMENTO DI ENTROPIA Consideriamo un ciclo fatto di 2 processi: 1-2 qualsiasi e 2-1 internamente reversibile. Dalla disuguaglianza di Clausius T 2 ò 1 int rev 2 δQ e --------- + T 1 δQ e -ö ò æè -------T ø 2 int rev ≤0 ma il secondo integrale é la variazione di entropia S 1 – S 2 2 S 1 δQ e - + (S ò -------T 1 – S2 ) ≤ 0 1 da cui segue 40 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA 2 δQ e ò -------T ∆S = ( S 2 – S 1 ) ≥ (64) 1 questa equazione può essere vista come la formulazione matematica del II principio. In forma differenziale δQ dS ≥ ---------e T dove l’uguaglianza vale per processi internamente reversibili e la disuguaglianza per processi irreversibili. La variazione di entropia di un sistema chiuso in una trasformazione irreversibile é δQ maggiore dell’integrale di ---------e . Nel caso limite di trasformazione reversibile le 2 T quantità si uguagliano. Da sottolineare che T é la temperatura assoluta al confine dove il differenziale calore δQ e viene trasmesso tra il sistema e l’esterno (surroundings). La quantità ∆S = S 2 – S 1 rappresenta la variazione di entropia del sistema. Per un 2 processo reversibile é uguale a δQ e -ö ò æè -------T ø 1 int, rev che rappresenta l’entropia trasferita con il calore. ANALOGIE CON IL PRIMO PRINCIPIO. æ δQ ---------eö è T ø int rev ∆S = ò variazione entropia entropia trasmessa ∆E = Qe – Le variazione energia energia trasmessa solo processi reversibili qualsiasi processo l’entropia viene trasmessa solo con il calore l’energia si può trasmettere sotto forma di lavoro e calore il calore scambiato é sempre accompagnato da un trasferimento di entropia al lavoro scambiato non è associato un trasferimento di entropia Il segno di disuguaglianza sta a ricordare che la variazione di entropia di un sistema chiuso in un processo irreversibile é sempre maggiore dell’entropia trasmessa. Cioè dell’entropia viene generata o creata in un processo irreversibile ed é solo dovuta alle irreversibilità. BILANCIO ENTROPICO SISTEMA CHIUSO L’entropia generata in una trasformazione si chiama generazione di entropia S gen, sist 2 S2 – S1 = δQ e -+S ò -------T 1 gen, sist in cui S gen, sist é una quantità positiva S gen, sist = ∆S – ò 2 δQ ---------e ≥ 0 T 1 δQ In un sistema isolato (sistema chiuso adiabatico) essendo ---------e = 0 si avrà T ò SISTEMI ENERGETICI 41 TERMODINAMICA S gen, sist = ∆S isol ≥ 0 L’entropia di un sistema isolato durante una trasformazione aumenta sempre o, al limite, rimane costante (processo reversibile). Le relazioni viste possono essere scritte facendo riferimento a sistemi chiusi e aperti. Per esempio, per un sistema aperto il bilancio entropico è espresso dalla dS · ( S gen ) σ = æ ------ö + Σm· e s e – Σm· i s i – è dτø σ ò · δQ e --------- ≥ 0 T σ (65) Rimandando a corsi successivi tale studio, che prelude all’analisi di secondo principio o exergetica dei sistemi, concludiamo questa parte sul secondo principio con delle relazioni, note come equazioni di Gibbs, molto utili per introdurre i diagrammi entropici, quali il diagramma di Gibbs e quello di Mollier, di frequente uso nello studio dei sistemi termodinamici. EQUAZIONI DI GIBBS Per determinare la variazione di entropia di un sistema occorre risolvere l’integrale 2 ∆S = S 2 – S 1 = δQ e -ö ò æè -------T ø 1 int rev Se la trasformazione è anche isoterma l’integrazione è semplice, ma se la temperatura varia occorre avere una relazione tra δQ e e T per calcolare l’integrale. Per questo fine consideriamo l’equazione in forma differenziale della conservazione dell’energia applicata ad una trasformazione di quasi equilibrio internamente reversibile δQ e, int rev + δL e, int rev = dU ma δQ e, int rev = TdS e δL e, int rev = – pdV e quindi TdS = dU + pdV oppure Tds = du + pdv (66) per una unità di massa. Questa è la prima equazione di Gibbs. La seconda equazione si ottiene eliminando du utilizzando la definizione di entalpia Tds = dh – vdp (67) Queste equazioni sono molto importanti perché legano la variazione di entropia di un sistema alla variazione di altre proprietà del sistema. A differenza della (63), che vale solo per un processo internamente reversibile, le equazioni di Gibbs sono relazioni fra proprietà e perciò sono indipendenti dal tipo di trasformazione. Quindi, sebbene la variazione di entropia sia stata valutata lungo una trasformazione reversibile, i risultati ottenuti sono validi sia per processi reversibili che irreversibili poiché l’entropia è una proprietà e la variazione di una proprietà tra due stati è indipendente dal tipo di trasformazione che il processo subisce. Le equazioni di Gibbs sono relazioni tra proprietà dell’unità di massa di un sistema comprimibile che subisce un cambiamento di stato ed esse sono applicabili sia che il sistema sia chiuso sia che il sistema sia aperto. Ricordando le equazioni (15) e (18) δq e + δl w = du + pdv = dh – vdp si ha Tds = δq e + δl w (68) che mostra come la variazione di entropia di un sistema dipenda dal calore scambiato con l’esterno e dal calore conseguente a fenomeni irreversibili interni al sistema 42 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA VARIAZIONI DI ENTROPIA DEI GAS IDEALI Utilizzando le equazioni di Gibbs si possono esprimere le variazioni di entropia quando il sistema è un gas ideale. Utilizzando la prima equazione di Gibbs si ha: dv dT ds = c v ------ + R -----v T e integrando tra stati estremi 2 s2 – s1 = òc v 1 v dT ------ + R ln ----2 . T v1 (69) Utilizzando la seconda equazione si perviene al risultato 2 s2 – s1 = òc p dT ------ – R ln ----2T p1 p 1 (70) nel caso in cui si possano ritenere costanti c v e c p e pari a opportuni valori medi il calcolo degli integrali è immediato. DIAGRAMMI TERMODINAMICI II DIAGRAMMA DI GIBBS. Temperatura - entropia Si presta bene a rappresentare le quantità di calore in quanto q = ò T ds . Una caratte- ristica del diagramma entropico è che la sottotangente in un punto alla curva della trasformazione rappresenta la capacità termica massica, infatti T T Tds δq c = --------- = ------ = --------- = -----tgα dT dT dT -----ds (71) La trasformazione isoterma è rappresentata da una retta parallela all’asse delle entropie e una adiabatica isentropica da una retta parallela all’asse delle temperature. L’isocora e l’isobara del gas perfetto sono invece rappresentate da curve logaritmiche la cui pendenza pertanto aumenta al crescere della temperatura v = cos t δq du pdv dT ds = ----- = ------ + --------- = c v -----T T T T T ∆s = c v ln ----2T1 p = cos t δq dh vdp dT ds = ----- = ------ – --------- = c p -----T T T T T ∆s = c p ln ----2T1 T T æ ∂Tö = --è∂sø v cv P T æ ∂Tö = ---è∂sø p cp α A parità di temperatura le isocore mostrano pendenza maggiore delle isobare, dovendo essere la sottotangente delle prime c v inferiore a quella delle seconde c p s c Giacché per i gas, anche se reali, ma lungi dall’isoterma critica, i calori specifici c p e c v sono pressoché indipendenti dalla pressione, l’intera famiglia delle isobare - così come quella delle isocore - incontra una stessa isoterma con una pendenza uguale per T tutti gli elementi della famiglia. Ne consegue che tutte le curve isobare sono tra loro congruenti (vale a dire sovrapponibili per semplice traslazione) e così pure tutte le curve isocore. In alcuni casi, sul diagramma T, s , si può rappresentare anche il lavoro scambiato lungo una trasformazione. Consideriamo una compressione adiabatica reversibile, e trascuriamo, per semplicità, la variazione di energia cinetica. Il 1º principio ci informa che il lavoro è allora pari alla variazione di entalpia q e + l i = ∆h che essendo una funzione di stato dipende solo dagli estremi della trasformazione e non dal percorso. Infatti, abbiamo visto che è comodo esprimere ∆h come SISTEMI ENERGETICI p2 2 p1 1′ 1 li = ò 2 T ds 1′ s 43 TERMODINAMICA h2 – h1 = cp ( T2 – T1 ) cioè, come la quantità di calore che occorre fornire all’unità di massa, in una trasformazione a pressione costante, per aumentare la sua temperatura da T 1′ = T 1 a T 2 . Nulla vieta di supporre inoltre che la trasformazione sia anche reversibile, per la quale q = ò 2 T ds che rappresenta l’area cercata. Infatti, riassumendo, l’area sot1′ tesa dal tratto di isobara compreso tra le temperature T 1 e T 2 , rappresenta la quantità di calore che occorre fornire a p = cos t per aumentare la temperatura dell’unità di massa da T 1 a T 2 . Questa stessa quantità di calore è equivalente all’incremento di entalpia tra T 1 e T 2 , e, per il 1º principio della termodinamica al lavoro di compressione. Si procede in maniera del tutto analoga nel caso di compressione adiabatica non reversibile. h v = cos t IL DIAGRAMMA h, s. Un altro diagramma comunemente utilizzato è il diagramma entalpia-entropia, che è molto utile nell’analisi di sistemi in moto stazionario come turbine, compressori, ugelli, ecc. Le coordinate di un diagramma h, s rappresentano due proprietà di grande interesse: l’entalpia, che è una proprietà primaria nell’analisi secondo il 1º principio di sistemi in moto stazionario e l’entropia che è la proprietà che tiene conto delle irreversibilità nei processi adiabatici. Nell’analizzare il flusso stazionario di vapore attraverso una turbina adiabatica, per esempio, la distanza verticale tra gli stati di ingresso e di uscita ( ∆h ) è una misura del lavoro della turbina e la distanza orizzontale ( ∆s ) è una misura delle irreversibilità associate al processo. Il diagramma h, s viene anche chiamato diagramma di Mollier dallo scienziato tedesco (triestino?) R. Mollier. Il diagramma di Mollier per l’acqua si presenta come nella figura a lato. Le curve limiti individuano la zona del vapore saturo. La curva limite inferiore (c.l.i.) separa la regione del liquido da quella del vapor saturo; la curva limite superiore (c.l.s.) separa la regione del vapore saturo da quella del vapore surrip = cos t scaldato. Le due curve confluiscono nel punto critico a p c = 221.3 bar e T = cos t T = 647.4 K . Nella regione del vapore saturo sono tracciate linee a titolo x c costante c.l.s. c.l.i. x = cos t p = cos t m vap x = -------------------------m vap + m liq (72) Le isobare nel piano h, s hanno una pendenza che è pari alla temperatura. Infatti T = cos t s ∂h Tds = dh – vdp per cui æ -----ö = T è ∂s ø p (73) Nella regione del vapor saturo le isobare sono quindi rette (in quanto anche isoterme) con pendenza tanto più elevata quanto maggiore è la temperatura (e quindi anche la pressione). Nella regione del vapore surriscaldato, invece, esse piegano verso le entalpie crescenti, perché all’aumentare dell’entalpia (vale a dire con cessione di calore dall’esterno) il fluido aumenta la sua temperatura a pressione costante. In corrispondenza della curva limite inferiore le rette isoterme-isobare del vapore saturo si raccordano dolcemente alle isobare della regione del liquido. A causa della scarsa comprimibilità del liquido, quest’ultime si confondono praticamente con la curva limite inferiore, fino a che la pressione non assume valori elevati. Tranne che in prossimità del punto critico, dunque, la famiglia delle isobare, nella regione del vapor saturo, inviluppa con ottima approssimazione la c.l.i. Altra caratteristica del piano di Mollier è che il punto critico non si trova nel punto di ordinata massima della curva limite, come avviene evidentemente nei piani p, v e T, s , ma notevolmente più in basso. Ciò appare logico se si pensa che l’isobara e l’isoterma critiche devono ammettere tangente comune (il punto critico appartiene 44 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA anche alla regione del vapor saturo) e che tale tangente, che ha la massima pendenza e pari alla temperatura critica, deve essere tale per entrambe le curve limiti. IL DIAGRAMMA p-h PER I FLUIDI REFRIGERANTI. Per la rappresentazione delle trasformazioni termodinamiche dei fluidi refrigeranti si è soliti utilizzare il diagramma di stato pressione-entalpia specifica (p-h). Nella figura che segue ne è riportato un esempio qualitativo per una data sostanza. vapore s VAP. LIQ.+VAP. v = cost liquido saturo x=c ost LIQ. co st aturo C s= T = cost p (log) h La zona delle miscele bifasiche è delimitata dalle curva limite: il vertice di tale regione è il punto critico C. La lunghezza del tratto di isobara nella regione bifasica rappresenta il calore di evaporazione corrispondente a quella pressione di saturazione. La lunghezza di questi segmenti decresce all’aumentare della pressione. Le isoterme hanno andamento praticamente verticale nella zona del liquido, in quanto la dipendenza dell’entalpia di un liquido dalla pressione è trascurabile. Nella regione bifasica le isoterme sono ovviamente orizzontali (dovendo essere anche isobare), mentre nella zona del vapore surriscaldato assumono pendenza negativa e tendono a diventare verticali nel campo delle basse pressioni in quanto l’entalpia di un aeriforme è funzione solo della temperatura. Le isentropiche, le isocore e le isotitolo sono anch’esse rappresentate. N.B. Può succedere che i diagrammi p-h che si utilizzano nella pratica non riportino l’andamento delle isoterme nella zona del liquido (che, come si è detto, è pressoché verticale): in questo caso come determinare l’entalpia di un generico punto A in condizioni di liquido sotto raffreddato (non saturo) di cui si conoscano pressione e temperatura? La posizione del punto A non è determinabile con esattezza, ma la sua p (log) pA T = cost A (?) B hA hB h entalpia può essere approssimata con quella del punto B che si trova sulla curva limite inferiore alla stessa temperatura. SISTEMI ENERGETICI 45 TERMODINAMICA POLITECNICO DI TORINO - DIPARTIMENTO DI ENERGETICA ESERCITAZIONE N. 1 DI SISTEMI ENERGETICI 1. Sia un manometro a molla (tubo di Bourdon) che un manometro a U sono collegati ad un recipiente per misurare la pressione del gas all’interno. Se la lettura del manometro a molla è 80 kPa , determinare la distanza tra i due livelli del liquido del manometro ad U se il fluido è (a) mercurio ( ρ = 13600 kg ⁄ m 3 ) o è (b) acqua ρ = 1000 kg ⁄ m 3 . [ ( a ) 0.6 m, ( b ) 8.155 m ] 2. 3. 4. 5. Un manometro ad U contenente olio ( ρ = 850 kg ⁄ m 3 ) è attaccato a un recipiente contenente aria. Se la differenza di livello dell’olio tra le due colonne è 45 cm e la pressione atmosferica è 98 kPa determinare la pressione assoluta dell’aria nel recipiente. [101.75 kPa] La metà inferiore di un contenitore cilindrico alto 10 m contiene acqua ( ρ = 1000 kg ⁄ m 3 ) mentre la metà superiore olio ( ρ = 850 kg ⁄ m 3 ). Determinare la differenza di pressione tra il fondo e la sommità del cilindro. [90.7 kPa] Una pentola a pressione cuoce più velocemente di una pentola normale perché mantiene all’interno una pressione e una temperatura più elevate. Il coperchio della pentola è ben sigillato e il vapore può fuoriuscire solo attraverso un’apertura praticata sul coperchio. Un pezzo separato, di una certa massa, la valvola, siede su questa apertura e impedisce al vapore di sfuggire fino a quando la forza della pressione supera il peso della valvola. La fuoriuscita di vapore previene in tal modo aumenti di pressione potenzialmente pericolosi e mantiene la pressione all’interno della pentola a un valore costante. Determinare la massa della valvola di una pentola a pressione la cui pressione di funzionamento relativa è 100 kPa ed ha una sezione di apertura sul coperchio di 4 mm 2 . Assumere una pressione atmosferica di 101 kPa . [ 40.77 g ] Un tubo trasparente verticale e aperto all’ambiente è collegato a un condotto in cui fluisce acqua. Se la pressione dell’acqua è di 115 kPa e la pressione atmosferica è di 92 kPa determinare l’altezza a cui si porterà la colonna d’acqua nel tubo trasparente. Assumere g = 9.8 m ⁄ s 2 e ρ = 1000 kg ⁄ m 3 . [ 2.347 m ] 6. La pressione in un pneumatico automobilistico dipende dalla temperatura dell’aria contenuta nel pneumatico. Quando la temperatura dell’aria è 25 °C la pressione relativa all’ambiente è 210 kPa . Se il volume del pneumatico è 0.025 m 3 determinare l’aumento di pressione quando la temperatura dell’aria nel pneumatico sale a 50 °C . Determinare anche la quantità di aria che deve essere spillata per ripristinare la pressione al suo valore originale a questa temperatura. Assumere che la pressione ambiente sia 100 kPa . [ 26 kPa, 7 g ] 7. L’aria in un pneumatico di automobile con un volume di 0.015 m 3 e a 30 °C e 150 kPa di pressione relativa. Determinare la quantità di aria da introdurre per aumentare al valore raccomandato di 200 kPa relativi. Assumere che la pressione atmosferica sia 98 kPa e che la temperatura e il volume rimangano costanti. [0.0086 kg] 8. La pressione relativa in recipiente di 1.2 m 3 contenente ossigeno è di 500 kPa . Determinare la quantità di ossigeno nel recipiente se la temperatura è di 24 °C e la pressione atmosferica è 97 kPa . [ 9.25 kg ] 9. Un recipiente di 1 m 3 contenente aria a 25 °C e 500 kPa è collegato attraverso una valvola a un altro recipiente contenente 5 kg di aria a 35 °C e 200 kPa . Aperta la valvola si attende che l’intero sistema raggiunga l’equilibrio termico con l’ambiente esterno a 20 °C : Determinare il volume del secondo recipiente e la pressione di equilibrio finale dell’aria. [284.1 kPa] 46 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA 10. Un contenitore rigido contiene aria a 500 kPa e 150 °C . A seguito di uno scambio termico con l’esterno la pressione e la temperatura si riducono a 65 °C e 400 kPa . Determinare il lavoro scambiato con l’esterno assumendo una trasformazione di quasi-equilibrio. [ L e = 0 ] 11. Un dispositivo stantuffo-cilindro contiene aria inizialmente a 150 kPa e 27 °C . In questo stato lo stantuffo poggia su degli arresti, come mostrato in figura, e il volume racchiuso è V 1 = 200 l . La massa dello stantuffo è tale che una presp sione di 350 kPa è richiesta per muoverlo. L’aria viene quindi scaldata fino a raddoppiarne il volume V 3 = 2 V 1 . Determinare la temperatura finale, il lavoro fatto dall’aria e la quantità di calore introdotto considerando la trasformazione reversibile. Assumere per l’aria i seguenti valori medi: R = 287 J ⁄ kgK , c p = 1.1 kJ ⁄ kgK . [ T 3 = 1400.7 K , Le = – 70 kJ , Q e = 381.6 kJ ] 12. 3 2 1 V1 V3 V Una stanza di 4x5x7 metri viene riscaldata da un radiatore del sistema di riscaldamento. Il radiatore trasferisce una potenza termica di 10 MJ ⁄ h , e un ventilatore che assorbe una potenza di 100 W viene utilizzato per distribuire l’aria calda nella stanza. La potenza termica persa dalla stanza verso l’esterno è stimata pari a 5 MJ ⁄ h . Se la temperatura iniziale della stanza è di 10 °C , e la pressione è 100 kPa , determinare quanto tempo occorre per innalzare la temperatura dell’aria fino a 20 °C . Assumere R = 287 J ⁄ kgK , c p = 1.005 kJ ⁄ kgK . [ 831 s ] 13. Aria a 80 kPa e 10 °C entra nel diffusore adiabatico di un motore a reazione con una velocità di 200 m ⁄ s . La sezione di ingresso del diffusore è di 0.4 m 2 . L’aria lascia il diffusore con velocità trascurabile. Determinare (a) la portata in massa dell’aria e (b) la temperatura di uscita. [ m· = 78.8 kg ⁄ s , T 2 = 303.1 K ] 14. Aria a 100 kPa e 280 K viene compressa in condizioni stazionarie a 600 kPa e 400 K . La portata in massa dell’aria è m· = 0.02 kg ⁄ s e il calore ceduto all’esterno ammonta a q e = 16 kJ ⁄ kg . Assumendo trascurabili le variazioni di energia potenziale e cinetica, calcolare la potenza assorbita dal compressore. [ P i = 2.732 kW ] 15. 16. 17. Una portata di 40 kg/min di acqua a 40 °C (densità 992 kg/m3) viene compressa adiabaticamente e reversibilmente da 7 bar a 70 bar in un processo stazionario. Calcolare la potenza assorbita dalla pompa assumendo che l’acqua sia all’incirca incompressibile, trascurando le variazioni di energia cinetica e potenziale. {P = 4.234 kW} Un compressore aspira aria a 1 atm e 20 °C e la invia, a 3.5 atm e 7 m/s, in un condotto di 1 cm di diametro. Assumendo la compressione reversibile e adiabatica, calcolare la potenza assorbita dal compressore. [Velocità in ingresso al compressore trascurabile. Massa molecolare dell’aria = 28.97] {P = 205.3 W} Elio viene espanso adiabaticamente e reversibilmente in una turbina da 400 kPa e 260 °C a 100 kPa. La velocità in ingresso alla turbina è trascurabile e la velocità di uscita è 200 m/s. Calcolare il lavoro massico fornito.[ c p = 5.234 kJ ⁄ kgK γ = 1.667 ] { l i = – 1.163 MJ ⁄ kg } 18. Aria [ R = 287 J ⁄ kgK γ = 1.4 ] viene espansa adiabaticamente e reversibilmente in un condotto convergente da 1.5 MPa e 150 °C a 0.75 MPa. La velocità di ingresso è molto piccola, e il processo avviene in condizioni stazionarie. Calcolare la velocità di uscita dal condotto. {c = 390.8 m/s}. SISTEMI ENERGETICI 47 TERMODINAMICA 19. Una turbina espande elio [ c p = 5.234 kJ ⁄ kgK γ = 1.667 ] adiabaticamente da 400 kPa e 260 °C a 100 kPa e 60 °C. La velocità di ingresso alla turbina è trascurabile, quella di uscita è 200 m/s. Calcolare il lavoro delle resistenze passive l w .{ l w = 187.24 kJ ⁄ kg }. 20. Una turbina espande aria [ R = 287 J ⁄ kgK γ = 1.4 ] dalle condizioni 10 bar, 150 °C e 30 m/s alle condizioni 3 bar e 2 °C. Il diametro del condotto in cui sono state effettuate le misure è di 0.15 m, tanto per l’ingresso che per l’uscita. Ammettendo il flusso stazionario attraverso la macchina calcolare (I) la quantità di calore scambiata con l’esterno, sapendo che la potenza sviluppata è di 500 kW. Valutare inoltre (II) l’entità delle resistenze passive. { q e = – 32.58 kJ ⁄ kg l w = 2.6 kJ ⁄ kg } 21. Aria [ R = 287 J ⁄ kgK γ = 1.4 ] viene compressa da 100 kPa e 22 °C a 1 MPa in un compressore refrigerato (calore sottratto pari a 16 kJ ⁄ kg ). La portata in volume all’ingresso del compressore è 150 m 3 ⁄ min e la potenza interna è 500 kW . Determinare (a) la portata in massa dell’aria e (b) la temperatura all’uscita del compressore. [(a) 2.95 kg ⁄ s (b) 174 °C ] 22. In un riscaldatore d’aria [ R = 287 J ⁄ kgK γ = 1.4 ], ammettendo il flusso stazionario, le condizioni d’ingresso sono 5 bar e 210 °C con velocità di 50 m/s. Supponendo politropica la trasformazione, note le condizioni di uscita pari a 4.5 bar, 850 °C e velocità di 120 m/s, trovare il calore massico fornito al fluido, l’entità delle resistenze passive { q e = 648.8 kJ ⁄ kg l w = 17 kJ ⁄ kg } 23. Una pompa solleva acqua da un pozzo fino ad un serbatoio aperto posto 20 m sopra il pelo libero dell’acqua del pozzo. Il condotto in cui è inserita la pompa ha diametro di 10 cm e l’acqua vi presenta la velocità di 2 m/s. Ammettendo che le resistenze passive complessive circuito/pompa ammontino a 4 m in colonna d’acqua, calcolare la potenza del motore che aziona la pompa (rendimento meccanico η m = 0.97 ). { P a = 3.8 kW } 24. 10 kg/s di vapor d’acqua entrano in una turbina a 40 bar e 400 °C con una velocità di 250 m/s. Il vapore lascia la turbina a 2 bar e 150 °C con una velocità di 30 m/s. La trasformazione si può assumere adiabatica. Calcolare la potenza della turbina nell’ipotesi che il flusso sia stazionario. {P = 4.78 MW} In un impianto motore a vapore il fluido di lavoro riceve una potenza di 280 GJ ⁄ h nel generatore di vapore. Le perdite di calore dal vapore all’ambiente esterno ammontano a 8 GJ ⁄ h . Se la potenza termica trasmessa nel condensatore all’acqua di raffreddamento ammonta a 145 GJ ⁄ h determinare (a) la potenza netta fornita dall’impianto e (b) il rendimento termico dell’impianto. [(a) 35.5 MW , (b) 45.4 %] 25. 26. Un impianto motore a vapore fornisce una potenza di 150 MW consumando 60 t ⁄ h di carbone che ha un potere calorifico di H i = 30 MJ ⁄ kg (il potere calorifico indica la quantità di energia termica liberata dalla combustione dell’unità di massa del combustibile). Determinare il rendimento termico di questo impianto. [ 30 %]. 27. Il motore di un’automobile consuma 20 l ⁄ h di combustibile e sviluppa una potenza di 60 kW . Se il combustibile ha un potere calorifico di H i = 44 MJ ⁄ kg e una densità di 800 kg ⁄ m 3 , determinare il rendimento del motore. [ 30.7 %] 28. Un condizionatore d’aria rimuove da una abitazione calore che nell’unità di tempo ammonta a 750 kJ ⁄ min mentre assorbe una potenza di 6 kW . Determinare (a) il COP del condizionatore e (b) il calore scaricato nell’unità di tempo all’ambiente esterno. [(a) 2.08 , (b) 1110 kJ ⁄ min ]. 48 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA 29. 30. Un frigorifero domestico, che assorbe una potenza di 450 W e ha un COP di 2.5 , deve raffreddare 5 angurie, di 10 kg ciascuno, fino a 8 °C . Se le angurie sono inizialmente a 20 °C determinare quanto tempo impiegherà il frigorifero a raffreddarli. Le angurie, per il loro elevato contenuto d’acqua, possono essere assimilate all’acqua il cui calore specifico è c p = 4.2 kJ ⁄ kgK . [ 2240 s la risposta è realistica o ottimistica?] Una abitazione viene scaldata per mezzo di radiatori elettrici consumando 1200 kWh di energia elettrica in un mese invernale. Se l’abitazione venisse riscaldata da una pompa di calore con un COP medio di 2.4 calcolare il risparmio conseguibile sulla bolletta. Assumere un costo di 10 c€/kWh. [ 70 euro ⁄ mese ] 31. Una macchina termica di Carnot ha un rendimento del 55%. Il calore nell’unità di tempo ceduta a lago a 15 °C è di 800 kJ ⁄ min . Determinare (a) la potenza fornita dalla macchina e (b) la temperatura della sorgente ad alta temperatura. [(a) 16.3 kW , (b) 640 K ] 32. Un inventore pretende di aver scoperto una macchina termica che riceve 800 kJ di calore da una sorgente a 400 K producendo 250 kJ di lavoro netto e cedendo calore ad una sorgente a 300 K . E’ una pretesa ragionevole? [No] 33. Durante un’esperimento condotto in una stanza a 25 °C , un assistente di laboratorio misura che un frigorifero, che assorbe 2 kW di potenza, ha rimosso 30000 kJ di calore dallo scomparto refrigerato, che viene mantenuto a – 30 °C . Il tempo di funzionamento del frigorifero durante l’esperimento è stato di 20 min. Stabilire se queste misure sono ragionevoli. [No] Le prestazioni di una pompa di calore si degradano (cioè il suo COP diminuisce) al diminuire della temperatura della sorgente di calore esterna. Ciò rende l’uso della pompa di calore nei climi molto rigidi non favorevole. Si consideri una casa che viene riscaldata e mantenuta a 20 °C da una pompa di calore durante l’inverno. Qual’è il massimo COP della pompa di calore se il calore viene estratto dall’aria esterna a (a) 10 °C , (b) – 5 ° C e (c) – 30 ° C ? [ a ) 29.3, b ) 11.7, c ) 5.8 ] 34. 35. Due macchine termiche di Carnot operano in serie. La prima riceve calore da una sorgente a 1200 K e cede calore a un’altra sorgente alla temperatura T . La seconda riceve il calore scaricato dalla prima, ne converte una parte in lavoro, e cede il rimanente a una sorgente a 300 K . Se il rendimento termodinamico delle due macchine è lo stesso determinare la temperatura T . [ 600 K ] 36. Un cilindro, chiuso da uno stantuffo senza attrito, contiene acqua in equilibrio con il suo vapore a 100 °C . Durante una trasformazione a pressione costante 600 kJ di calore vengono trasmessi all’aria esterna che é a 25 °C . Come conseguenza parte del vapor d’acqua condensa. Determinare (a) la variazione di entropia dell’acqua, (b) la variazione di entropia dell’aria e (c) se la trasformazione é reversibile, irreversibile o impossibile. 600 kJ 100 °C kJ K T surr = 25 °C kJ K [ a ) ∆S acqua = –1.608 -----, b ) ∆S aria = +2.012 -----, c ) Irreversibile ] SISTEMI ENERGETICI 49 TERMODINAMICA 37. Un compressore da 8 kW comprime aria da p 1 a p 2 . Durante la trasformazione la temperatura dell’aria si mantiene costante a 40 °C per effetto dello scambio termico con l’ambiente circostante a 10 °C . Determinare la variazione di entropia nell’unità di tempo (a) dell’aria e (b) dell’ambiente circostante. Rispetta questa trasformazione il secondo principio? W K W K [ a ) ∆S· aria = –25.547 -----, b ) ∆S· surr = +28.254 -----, c ) Sì ] 38. Un compressore comprime aria da 100 kPa e 17 °C a 700 kPa . Determinare il minimo lavoro richiesto dal compressore nel caso che la trasformazione sia (a) min adiabatica (b) isoterma. [ a ) l i min kJ kJ = 216.74 ------, b ) l i = 162.04 ------ ] kg kg 39. Aria entra in un compressore bistadio (due compressori in serie) a 100 kPa e 27 °C e viene compressa a 900 kPa . Il rapporto delle pressioni è uguale nei due stadi. All’uscita del primo stadio l’aria viene raffreddata nuovamente a 27 °C prima di rientrare nel secondo stadio. Assumendo che le trasformazioni di compressione sono adiabatiche e reversibili determinare la potenza interna se la portata in massa è 0.02 kg ⁄ s . Determinare la potenza nel caso che la stessa compressione venga effettuata utilizzando un solo stadio. [ 4.44 kW , 5.26 kW ] 40. Un impianto motore a vapore opera tra i due livelli di pressione di 1 MPa e 20 kPa . Il fluido di lavoro entra nella pompa come liquido saturo ed esce dalla turbina come vapore saturo. Determinare il rapporto tra il lavoro fornito dalla turbina e il lavoro richiesto dalla pompa. Assumere che il ciclo sia interamente reversibile e che pompa e turbina possano essere considerate adiabatiche. l lp [ ----t = 983.2 ] 41. Una portata di 15 kg ⁄ s di vapore a 7 MPa e 500 °C entra in una turbina bistadio (due turbine in serie) adiabatica. Dieci percento del vapore viene estratto all’uscita del primo stadio a una pressione di 1 MPa per altri usi. La parte rimanente viene ulteriormente espansa nel secondo stadio e lascia la turbina a 50 kPa . Determinare la potenza interna della turbina assumendo trasformazioni reversibili. [ 14.9 MW ] 42. Un compressore d’aria adiabatico è collegato meccanicamente, attraverso un albero, ad una turbina a vapore adiabatica che fornisce potenza anche ad un generatore elettrico. Una portata di 25 kg ⁄ s di vapore a 12.5 MPa e 500 °C entra in turbina ed esce alle condizioni 10 kPa e x = 0.92 . Una portata di 10 kg ⁄ s di aria a 98 kPa e 22 °C entra nel compressore e esce a 1 MPa e 377 °C . Determinare la potenza interna netta fornita dalla turbina al generatore e la generazione di entropia nell’unità di tempo all’interno della turbina e del compressore durante queste trasformazioni stazionarie. netta [ Pi T W C kW = 20309 kW, S· gen = 26250 -----, S· gen = 1.27 -------- ] K K 43. Fluido refrigerante R12 viene espanso adiabaticamente attraverso una valvola dallo stato di liquido saturo a 800 kPa fino alla pressione di 140 kPa . Trascurando la variazione di energia gravitazionale e cinetica determinare la diminuzione di temperatura subita dal fluido. [ ∆T = – 55 K ] 44. Fluido refrigerante R12 deve essere raffreddato mediante acqua in un condensatore. Il refrigerante entra nel condensatore con una portata di 6 kg ⁄ min a 1 MPa o o o e 70 C ed esce a 35 C . L’acqua di raffreddamento entra a 300 kPa e 15 C ed 50 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA o esce a 25 C . Trascurando le cadute di pressione, determinare (a) la portata in massa dell’acqua di raffreddamento e (b) la potenza termica trasmessa dall’R12 all’acqua di raffreddamento. [ m· H2O = 0.377 kg ⁄ s , Q· = 15.8 kW ] 45. o o Refrigerante R12 a 1 MPa e 80 C viene raffreddato con aria a 1 MPa e 30 C in o un condensatore. L’aria entra a 100 kPa e 27 C con una portata in volume di o 3 800 m ⁄ min ed esce a 95 kPa e 60 C . Determinare la portata in massa del refrigerante. [ m· R12 = 3.06 kg ⁄ s ] 46. o Refrigerante R12 a 140 kPa e – 20 C viene compresso fino alle condizioni di o 700 kPa e 60 C in un compressore adiabatico che assorbe una potenza di 0.5 kW . Trascurando la variazione di energia gravitazionale e cinetica determi- nare (a) il rendimento isentropico del compressore (b) la portata in volume del 3 refrigerante all’ingresso del compressore. [ η is = 0.65 , V· 1 = 0.072 m ⁄ min ] Sito consigliato http://thermal.sdsu.edu/testcenter/testhome/index.html SISTEMI ENERGETICI 51 TERMODINAMICA ESERCIZI RISOLTI CAPITOLO 1 1. Dati: p rel = 80 kPa (il manometro a molla indica la pressione relativa) 80 kPa kg ρ M = 13600 -------3m gas h kg ρ A = 1000 -------3m Incognite: hM , hA Svolgimento La distanza h tra i due livelli del liquido contenuto nel manometro a U è legata alla pressione relativa del gas rispetto alla pressione ambiente dalla relazione p rel = ρgh . p ρg rel Di conseguenza si ha: h = -------- a) Se il fluido è mercurio si ottiene: hM 3 N 80 ⋅ 10 -------2p rel 80 kPa m = -------------- = -------------------------------------------------- = --------------------------------------------------- = 0.6 m ρM ⋅ g m kg N kg 13600 -------3- ⋅ 9.81 ------13600 -------3- ⋅ 9.81 -----2kg s m m b) Nel caso in cui il fluido sia acqua: hA 3. Dati: 3 olio h/2 2 acqua h/2 1 3 N 80 ⋅ 10 -------2p rel 80 kPa m = ------------- = ----------------------------------------------- = ------------------------------------------------ = 8.155 m kg ρA ⋅ g m kg N 1000 -------3- ⋅ 9.81 -----21000 -------3- ⋅ 9.81 ------kg m s m kg kg h = 10 m , ρ A = 1000 -------3- , ρ O = 850 -------3m m Incognita: p1 – p 3 Svolgimento La differenza di pressione tra il fondo e la sommità del cilindro può essere scritta come: p 1 – p 3 = ( p1 – p 2 ) + ( p 2 – p 3 ) La colonna di acqua è in equilibrio statico, cioè soggetta ad un sistema di forze che si equilibrano: vale A ⋅ p 2 + mA ⋅ g = A ⋅ p 1 h 2 Ricordando che m A = ρ A ⋅ V = ρ A ⋅ A ⋅ --- e sostituendo nell’equazione precedente si ottiene: h p 2 + ρ A ⋅ g ⋅ --- = p 1 2 h p 1 – p 2 = ρ A ⋅ g ⋅ --2 Sostituendo i valori numerici si ottiene: kg N 10 N p 1 – p 2 = 1000 -------3- ⋅ 9.81 ------- ⋅ ------ m = 49050 -------2- = 49050 Pa = 49.05 kPa kg 2 m m h 2 Analogamente per la colonna di olio si ha: p 2 – p3 = ρ O ⋅ g ⋅ --- da cui: kg N 10 N p 2 – p 3 = 850 -------3- ⋅ 9.81 ------- ⋅ ------ m = 41692.5 -------2- = 41.69 kPa kg 2 m m Si ricava quindi: p 1 – p 3 = 49.05 kPa + 41.69 kPa = 90.74 kPa 52 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA 6. Dati: oltre a quelli riportati nello schema è nota p amb = 100 kPa Incognite: p 2 – p 1 , m spill = m 2 – m 3 Stato 1 T1 = 25 °C p1,rel = 210 kPa V1 = 0.025 m3 aria Svolgimento Equazione di stato dei gas riferita alle condizioni 1 (cfr. eq. 3): p 1 V 1 = n 1 R T 1 Equazione di stato dei gas riferita alle condizioni 2: p 2 V 2 = n 2 R T 2 Valgono V 1 = V 2 = V poichè il volume del pneumatico non cambia e n1 = n2 = n p p nR perchè la quantità di gas contenuta è costante. Si ha quindi: ---------- = -----1 = -----2 da cui si V T1 T2 Stato 2 T2 = 50 °C aria ricava la pressione nello stato 2. NB Le pressioni che compaiono nell’equazione di stato sono pressioni assolute. p 1 = p 1, rel + p amb = 210 kPa + 100 kPa = 310 kPa Sostituendo i valori numerici si ottiene: Stato 3 T2 ( 50 + 273.15 ) K p 2 = p 1 ⋅ ----- = 310 kPa ⋅ --------------------------------------- = 336 kPa T1 ( 25 + 273.15 ) K T3 = T2 p3 = p1 aria L’aumento di pressione che si verifica in seguito all’aumento di temperatura vale quindi p 2 – p 1 = 336 kPa – 310 kPa = 26 kPa Equazione di stato dei gas riferita alle condizioni 3: p 3 V 3 = n 3 R T 3 Valgono V 3 = V 2 = V poichè il volume del pneumatico non cambia e T 3 = T 2 = T ; mettendo a sistema l’equazione di stato per le condizioni 3 e quella per le condizioni RT p n3 p n2 p p2 p p2 2 si ottiene: ------------ = ----3- = ----2- da cui n 3 = n 2 ⋅ ----3- = n 2 ⋅ ----1- poichè p3 = p 1 . V Il numero di moli d’aria contenute nel pneumatico nello stato 2 vale: 3 p2 V2 336 kPa ⋅ 0.025 m n 2 = ------------= -----------------------------------------------------------------------------------------J R T 2 8314.14 ----------------------- ⋅ ( 50 + 273.15 ) K kmol ⋅ K 3 N 3 336 ⋅ 10 -------2- ⋅ 0.025 m m = ------------------------------------------------------------------------------------------ = 3.1265 mol Nm 8314.14 ------------------------ ⋅ ( 50 + 273.15 ) K kmol ⋅ K p1 310 kPa n 3 = n 2 ⋅ ----- = 3.1265 mol ⋅ ------------------- = 2.8846 mol 336 kPa p2 La quantità di aria che deve essere spillata, in termini di moli, è pari a n 2 – n 3 = 3.1265 mol – 2.8846 mol = 0.2419 mol Poichè m = nM , in termini di massa si ha: kg m spill = m 2 – m 3 = n 2 M – n 3 M = ( n 2 – n 3 ) ⋅ M = 0.2419 mol ⋅ 28.97 ------------- = 7 g kmol In alternativa utilizzando la (5) si ha: p2 V2 p3 V3 V m spill = m 2 – m 3 = ---------- – ----------- = ( p 2 – p 3 ) ------RT R T2 R T3 Pe 0.025 N m3 = ( 336 – 310 ) 10 3 ------------------------------------------- ⋅ -----2- ⋅ ------------------- = 0.007 kg 287 ( 50 + 273.15 ) m J ---------- ⋅ K kgK 4m 12. Dati: SISTEMI ENERGETICI Q& risc 7m Q& disp 5m 53 TERMODINAMICA dimensioni stanza: 4 m x 5 m x 7 m MJ Q· risc = 10 ------h P e = 100 W MJ Q· disp = 5 ------h T i = 10 °C p i = 100 kPa T f = 20 °C J R = 287 -------------kg ⋅ K kJ c p = 1.005 -------------kg ⋅ K Incognita: ∆τ Svolgimento Poiché non si prendono in considerazione scambi di massa con l’esterno attraverso porte e finestre, la stanza è un sistema chiuso. 1° principio per i sistemi chiusi: Q e + L e = ∆E = ∆U + ∆E c + ∆E g + … Per il sistema in esame si ha ∆E g = 0 e ∆E c = 0 . Inoltre trattando l’aria come un gas ideale vale ∆u = c v ⋅ ∆T e quindi ∆U = m ⋅ ∆u = m ⋅ c v ⋅ ∆T Il 1° principio applicato alla stanza diventa: Qe + L e = m ⋅ c v ⋅ ( T f – T i ) La potenza termica entrante nel sistema è pari alla potenza ceduta dai radiatori alla stanza al netto di quella che la stanza disperde verso l’esterno per trasmissione del calore: Q· e = Q· risc – Q· disp . Poiché la potenza termica Q· e e la potenza meccanica P e sono costanti, l’energia Q e + L e può essere scritta come prodotto della corrispondente potenza (energia scambiata nell’unità di tempo) Q· e + P e per il tempo ∆τ per cui agisce. Di conseguenza il 1° principio diventa ( Q· e + P e ) ⋅ ∆τ = m ⋅ c v ⋅ ( T f –T i ) da cui si ricava il tempo necessario per innalzare la temperatura della stanza da T i a T f : m ⋅ cv ⋅ ( Tf –Ti ) ∆τ = ----------------------------------Q· e + P e La massa d’aria che deve essere riscaldata può essere determinata dall’equazione di stato dei gas applicata allo stato iniziale p i V = n R T i , tenendo anche conto del fatto che m = nM : 3 kN 100 --------2 ⋅ 140 m 3 pi V pi V 100 kPa ⋅ ( 5 ⋅ 4 ⋅ 7 ) m m m = ------------- ⋅ M = -------- = ---------------------------------------------------------------------------- = ------------------------------------------------------------- = 172.3 kg RT i kJ kN ⋅ m R Ti 0.287 ---------------- ⋅ ( 10 + 273.15 ) K 0.287 ------------------ ⋅ 283.15 K kg ⋅ K kg ⋅ K J J J c v = c p – R = 1005 -------------- – 287 ---------------- = 718 ---------------kg ⋅ K kg ⋅ K kg ⋅ K 6 Q· e = Q· risc – Q· disp 10 J 5 ----------h MJ MJ MJ J = 10 ------- – 5 ------- = 5 ------- = ----------------- = 1388.9 - = 1388.9 W h h h s s 3600 --h J 172.3 kg ⋅ 718 ---------------- ⋅ ( 20 – 10 ) °C kg ⋅ K ∆τ = ----------------------------------------------------------------------------------------- = 831 s 1388.9 W + 100 W σ aria p1 = 1.5 Mpa T1 = 150 °C c1 = 0 m/s qe = 0 lw = 0 J kg ⋅ K 18. Dati: oltre a quelli riportati nello schema sono noti R = 287 -------------- , γ = 1.4 Incognita: c 2 p2 = 0.75 Mpa Svolgimento 54 SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA Il condotto convergente (ugello) è un sistema aperto, avente un solo ingresso ed una sola uscita. Poiché il processo avviene in condizioni stazionarie si ha m· 1 = m· 2 = m· 1° principio per i sistemi aperti in forma termica: q e + l i = ∆h + ∆e g + ∆e c + ... Nel caso in esame si ha qe = 0 perché il processo è adiabatico, l i = 0 perché non c’è scambio di lavoro (il volume di controllo non è attraversato da alberi), ∆e g ≈ 0 . Quindi il 1° principio in forma termica diventa 2 2 2 c2 – c1 c2 – 0 0 = ∆h + ∆e c = c p ⋅ ∆T + --------------= c p ⋅ ( T 2 – T 1 ) + ------------2 2 La velocità di uscita c 2 non può essere ricavata immediatamente da questa equazione perché anche T 2 è incognita. Si calcola T 2 dall’equazione della politropica T ----------= cos t , in cui n = γ poiché la trasformazione è adiabatica e reversibile. n–1 p -----------n γ–1 ----------- T1 T2 p2 γ T p ---------= ------------------- = ----2- e æ ----2-ö da cui γ–1 γ–1 γ–1 è T1 p 1ø ------------------------------p1 γ p2 γ p1 γ γ–1 ----------γ T = ----2T1 Sostituendo i valori numerici si ottiene: p T 2 = T 1 ⋅ æè ----2-öø p1 γ–1 ----------γ 0.75 MPa = ( 150 + 273.15 ) K ⋅ æè -----------------------öø 1.5 MPa 1.4 – 1 ---------------1.4 = 347.12 K Riprendendo il 1° principio in forma termica si ottiene: 2 cp ⋅ ( T1 – T2 ) = c2 = = γ 2 R ----------- ⋅ ( T 1 – T 2 ) = γ–1 J 1.4 2 ⋅ 287 -------------- ⋅ ---------------- ⋅ ( 150 + 273.15 – 347.12 ) K = 390.8 kg ⋅ K 1.4 – 1 m J ------ = 390.8 ---kg s Osservazione sulla conversione di unità di misura) J ------ = kg Nm --------- = kg N ------ ⋅ m = kg m m ----2 ⋅ m = ---s s 23. Dati: 2 h = 20 m D = 10 cm c = 2 m/s σ perdite per resistenze passive Y = 4 m H2O rendimento meccanico η m = 0.97 h Incognita: P a M Svolgimento La potenza assorbita dal motore P a è maggiore della potenza interna richiesta dalla pompa P i per via delle perdite insite nell’accoppiamento motore-pompa: l’albero che 1 collega la pompa con il motore è sostenuto da cuscinetti che inevitabilmente dissipano potenza a causa dello strisciamento relativo tra le parti. Il rendimento meccanico, che tiene conto delle perdite per attriti di tipo meccanico, è definito come Pi Pi η m = ------ , da cui si ricava P a = ------Pa ηm P i = m· ⋅ l i La portata in massa può essere calcolata dall’equazione di continuità m· = ρ ⋅ A ⋅ c , dove A è la sezione del condotto circolare in cui è inserita la pompa. Si assuma come kg valore di riferimento per la densità dell’acqua ρ = 1000 ------3- . m SISTEMI ENERGETICI 55 TERMODINAMICA 2 2 m kg π ⋅ ( 0.1 m ) kg π⋅D m· = ρ ⋅ A ⋅ c = ρ ⋅ -------------- ⋅ c = 1000 ------3- ⋅ ----------------------------- ⋅ 2 ---- = 15.7 -----4 4 s s m Il lavoro interno massico può essere ricavato dal 1° principio per i sistemi aperti in forma meccanica applicato a un volume di controllo che racchiuda tutto il circuito (non solo la pompa), visto che sono note le perdite complessive del sistema circuito+pompa; quello disegnato in figura passa per i peli liberi dei serbatoi, e risulta particolarmente comodo. 2 li = ò v dp + l w + ∆e g + ∆e c + ... 1 Poiché il fluido di lavoro è un liquido, che può essere considerato con buona appros2 2 p2 – p1 c2 – c1 - + l w + gh + --------------simazione incompressibile, si ha: l i = --------------ρ 2 p 2 ≈ p 1 perché nelle sezioni di ingresso (1) e di uscita (2) del volume di controllo scelto c’è circa la stessa pressione, che è quella atmosferica; inoltre c 2 ≈ c 1 poiché nelle sezioni di ingresso (1) e di uscita (2) le velocità del fluido sono ragionevolmente uguali. Si arriva perciò a l i = l w + gh , dove il lavoro d’attrito viene ricavato dalle perdite per resistenze passive espresse in metri: l w = gY Sostituendo i valori numerici si ottiene: kg N 15.7 ------ ⋅ 9.81 ------ ⋅ ( 4 + 20 ) m Pi m· ⋅ l i m· ⋅ g ⋅ ( Y + h ) s kg P a = ------- = ------------ = --------------------------------- = ------------------------------------------------------------------------- = 3813 kW ηm ηm 0.97 ηm OSSERVAZIONE L’espressione del primo principio utilizzata è valida nell’ipotesi di moto stazionario. Nel moto stazionario le proprietà non dipendono dal tempo. Nell’esempio è ragionevole pensare che la pompa trasferendo portata dal pozzo al sebatoio superiore, il livello nel pozzo si abbasserà mentre nel sebatoio aumenterà. A rigore quindi non è corretto ipotizzare il moto stazionario perchè alcune proprietà, il livello del pozzo e del serbatoio, cambiano nel tempo. Tuttavia, ipotizzando che il pozzo e il serbatoio siano di capacità elevata in maniera che la variazione di quota sia praticamente trascurabile, l’espressione del primo principio nell’ipotesi di moto stazionario è perfettamente accettabile. 56