Fisica Atomica e Molecolare A.A. 2014/15 Compito scritto d’esame 8 luglio 2015 Problema 1 L’energia di prima ionizzazione per l’atomo di litio neutro nello stato fondamentale 1s2 2s1 è pari a 43487 cm−1 ; se lo stato di partenza del litio è invece lo stato eccitato 1s2 2p11/2 , l’energia di prima ionizzazione vale 28581 cm−1 ; la separazione energetica fra lo stato 1s2 2p13/2 e lo stato 1s2 2p11/2 è 0.34 cm−1 . In presenza di un campo magnetico B=60 KGauss, a temperatura T=300 K, un campione di litio atomico viene eccitato da radiazione elettromagnetica diretta perpendicolarmente al campo magnetico, non polarizzata, con spettro compreso fra 104 e 2·104 cm−1 (tale, cioè, da coinvolgere solo transizioni 2s→2p). a- Quante righe di assorbimento si osservano con un potere risolutivo pari a 2·104 ? b- A quali frequenze corrispondono le righe? c- Quali di queste righe sparirebbero se la radiazione fosse polarizzata linearmente nella direzione parallela al campo magnetico? Dati: µB = 4.67 · 10−5 cm−1 Gauss−1 . Problema 2 Lo spettro di assorbimento infrarosso dell’HCl gassoso è composto dalle righe: 2798.82, 2821.39, 2843.66, 2865.19, 2906.15, 2925.58, 2944.69, 2963.34 cm−1 . Lo spettro è associato ai livelli rotovibrazionali: " # 1 1 2 EvK = −De + hν0 v+ −β v+ + Bv K(K + 1) (1) 2 2 dove ν0 è il quanto vibrazionale in approssimazione armonica, β la costante di anarmonicità, Bv la costante rotazionale effettiva e De l’energia di dissociazione. Supponendo di considerare le transizioni rotovibrazionali con ∆v = +1 si chiede di stimare: 1 a- B0 e B1 ; b- la frequenza vibrazionale della molecola e la costante di anarmonicità; Darm −Danarm c- la variazione relativa dell’energia di dissociazione chimica 0 Darm0 0 della molecola causata dall’anarmonicità, specificando se D0 aumenta o diminuisce. Dati: ν0 β = 0.01 cm−1 , De = 4.82 eV, 1 eV=8065.48 cm−1 . 2