Velocità: generale 1° ordine:, , , , , 2° ordine:es. , , al variare di T

n mol
n
P
=
X=
=
V
l
ntot
Ptot
D G = D H - TD S
0
0
D H 0 = å iH prodotti
- å iH reagenti
M=
å
= å
DS0 =
D G0
0
iS prodotti
0
iG prodotti
D H < 0 ® esotermica
D H > 0 ® endotermica
å iS
- å iG
0
reagenti
dQ
T
dS =
D G < 0 ® avviene(irr )
D G = 0 ® reversibile
D G > 0 ® inversa
0
reagenti
m
D H = C pD T
D H = D E + D ( PV )
n
Velocità: generale V = k [A] [B ]
d [A]
d [A]
= kdt ,
1° ordine: A ® B , VA =
, V = k [A], dt
[A]
[HI ]
d [HI ]
=
[HI ]2
2° ordine:es. 2HI ® H 2 + I 2 , VHI = -
ò-
kdt ,
[HI ]0
[A]
ò
[A]0
d [HI ]
=
2
[HI ]
c
d [A]
=
[A]
t
ò - kdt , [A]= [A] e
- kt
0
0
t
ò - kdt
0
c
d
ænC ö
ænD ö
çç ÷
ç ÷
÷
[C ] [D] çè V ø÷ ççè V ÷÷ø
Kc =
=
Kp =
aA + bB = cC + dD
a
b
a
b
ö
æ
ö
n
n
[A] [B ] æ
çç A ÷
÷ ççç B ÷
÷
÷
èç V ÷
ø èV ø
K ¯ + reagenti
K p = Kc ( RT )D n D n = (c + d ) - (a + b) K ­ + prodotti
c
Dn
0
D G = - RT ln K
æ1 ö
÷
K = K p çç ÷
÷
÷
çè P ø
*
p
*
p
al variare di T:
0
+
-
- 14
pH = - log[ H 3O+ ]
K w = [ H 3O ][OH ] = 10
+
-
-
- 6
-
se Ca > 10 M
se Ca < 10- 6 M
B + H 2O ® BH + + OH -
se Cb > 10- 6 M
e
se Cb < 10- 6 M
Cb
e quindi risolvo
Cb
pH = - log Ca
Kw
+ Ca
[ H 3O+ ]
[ H 3O+ ]2 - Ca [ H 3O+ ] - K w = 0
e quindi risolvo
base forte: [OH - ] = [ H 3O+ ] + Cb
pOH + pH = 14
[ H 3O + ] =
Ca
Ca
ö
K1
DH æ
çç 1 - 1 ÷
÷
=÷
÷
K2
R çèT1 T2 ø
pOH = - log[OH - ]
acido forte: poiché [ H 3O ] = [OH ] + [ A ] e [ A ] = Ca
HA + H 2O ® H 3O + + A-
ln
d
æPC ö
æPD ö
çç ÷
ç ÷
÷
÷
÷
çè P ÷
ø ççè P ø
a
b
æPA ö
æPB ö÷
÷
çç ÷ çç ÷
÷ èç P ø÷
èç P ø
d
[OH - ] = Cb
pOH = - log Cb
[OH - ] =
Kw
+ Cb
[OH - ]
[OH - ]2 - Cb [OH - ] - K w = 0
acido debole:
HA + H 2O
H 3O+ + A-
Ca
éH 3O + ùéA- ù
x2
ê
úê û
ú
ûë
Ka = ë
=
Ca - x
[HA]
se K a < 10- 3 e
Ca > 10- 3
2
Ca - x
x
x
+
x 2 éêëH 3O ù
ú
û
=
allora K a =
Ca
Ca
altrimenti risolvo [ H 3O+ ]2 - K a [ H 3O+ ] - K aCa = 0
Ca K a = éêëH 3O + ù
ú
û
base debole:
A- + H 2O
OH - + HA
Cb
x
Cb - x
[OH - ][ HA]
x2
Kb =
=
[ A- ]
Cb - x
se K b < 10- 3 e Cb > 10- 3
x
Cb K b = éêëOH - ù
ú
û
allora
altrimenti risolvo [OH - ]2 - Kb [OH - ] - KbCb = 0
K a Kb = K w
tampax de merda: il tampax ce l’hai sei hai acido debole e base coniugata (oppure un sale di merda
éH 3O + ùéA- ù
HA
ê
úê û
ú
ûë
éH 3O+ ù= K a [ ]= K a Ca
Ka = ë
che in acqua ti darà la base coniugata).
ê
ú
ë
û
éA- ù
Cb
[HA]
ú
ëê û
éBH + ùéOH - ù
ê
úê
ú
ûë
û éOH - ù= K [B ] = K Cb
tampax de merda 2: base debole e acido coniug. K b = ë
b
b
ú
ëê
û
éBH + ù
Ca
[B ]
êë
ú
û
sali: se metto un sale in acqua ponno succede du cose
A- + H 2O
OH - + HA
sale di tipo XA ® X + + Aallora reagisce la base
Kw
[OH - ][ HA]
=
e il Kb della reazione è Kb ( A- ) =
[A ]
K ( HA)
se è un sale di tipo BHY ®
BH + + Y -
reagisce l’acido BH + + H 2O
H 3O + + B
[ B][ H 3O + ]
Kw
=
e il K a della reazione è K a ( BH + ) =
+
[ BH ]
Kb( B )
equilibri di solubilità: nel caso generico X mYn( s )
e poiché
[ X m+ ] = ns e [Y n- ] = ms
n X m+ + m X n-
la solubilità s è
s=
n+ m
K ps =
[ X m+ ]n [ X n- ]m
[ X mYn ]
K ps nn mm
aggiungendo una concentrazione C di ioni di X o Y la solubilità si abbassa e se C>>s allora s =
K ps
C
se mescolo 2 soluzioni in cui 2 degli ioni formano un sale poco solubile Wn Z m questo può
precipitare se Q > K ps con Q = [W m+ ]n [ Z n- ]m
influenze del PH sulla solubilità.
Idrossidi poco solubili: X (O H ) m
X m+ + m O H-
[X ] = s =
Sali poco solubili di acidi deboli: sale MeA di un acido debole AH con Ka=tot
HA + OH Avvengono 2 reazioni MeA
Me+ + A- e H 2O + AIn questo caso s =
é éH O+ ùù
ê 3 ú
ûú
K ps êê1 + ë
Ka ú
êë
ú
û
K ps
m
(K w )
[OH - ]m
K ps = [Me+ ][ A- ]