COMPOSTI CARBONILICI Doppio legame C=O ADDIZIONE

COMPOSTI CARBONILICI
Doppio legame C=O
2009 - G. Licini, Università di Padova. La riproduzione a fini commerciali è vietata
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ADDIZIONE NUCLEOFILA
L’atomo di carbonio elettrofilico è in grado di
reagire con nucleofili
Addizione di HCN, H2O, HX, RMgX
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ADDIZIONE DI ACIDO CIANIDRICO
Acido debole
Reazione non efficace
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ADDIZIONE DI ACIDO CIANIDRICO
Ambiente basico
cianidrina
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Le cianidrine sono instabili in ambiente basico
Si rigenera la funzione carbonilica
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Reattività cianidrine
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ADDIZIONE DI ACQUA (ambiente basico)
idratazione
Diolo geminale
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ADDIZIONE DI ACQUA (ambiente acido)
Diolo geminale
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Processo reversibile (sia con catalisi acida o basica)
Idrati stabili
Cloralio idrato
Esafluoro acetone
Il ciclopropanone forma idrati stabili.
Perché questa sostanza è più stabile del chetone?
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Equilibrio della reazione di idratazione composti carbonilici/H2O
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Addizione a composti carbonilici
Effetto del sostituente
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ADDIZIONE DI ACIDI ALOGENIDRICI
Reattività confrontabile con quella dell’acqua in ambiente acido
(processo reversibile)
cloridrina
Gruppo uscente
Nucleofilo
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Il doppio legame addizione acqua secondo Markovnicov.
Quale sarà il prodotto maggioritario della seguente reazione?
Proporre un possibile meccanismo
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Formazione legami carboniocarbonio-carbonio
Possiamo avere dei carboni nucleofili?
Anione nitrile (cianuro)
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Un carbanione è il prodotto di formale rimozione di un protone ((pKa
pKa>40).
>40).
Troppo poco acidi per sottostare a normali reazioni acido base
carbanione
Possiamo ottenere un carbanione per formale
addizione di due elettroni ad un carbanione
carbocatione
Reagenti di Grignard
Il meccanismo di formazione è complesso e coinvolge una serie di trasferimenti mono
monoelettronici.. Alla fine si ossida il Mg a Mg2+ generando un reagente di Grignard
elettronici
Victor Grignard (Nobel per la Chimica 1912)
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Reagenti di Grignard
I reagenti di Grignard sono
specie polimetalliche ma per
quel che riguarda la loro
reattività possono essere
considerate come specie
monometalliche
L’alogenuro di partenzaè prerifilmente un liquido o un solido
(MeI meglio di MeCl o MeBr che sono composti gassosi)
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Reattività dei Reagenti di Grignard
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ADDIZIONE DI REAGENTI DI GRIGNARD a CO2
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ADDIZIONE DI REAGENTI DI GRIGNARD
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Funzionalità non compatibili con la preparazione dei reagenti di Grignard
Dire se i seguenti composti possono essere utilizzati per la sintesi
dei corrispondenti reagenti di Grignard.
Grignard. Che composto si forma?
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Litio alchili (composti organo litio)
Un derivato alogenato può reagire con il Litio in modo analogo
a quanto avviene con il magnesio
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Composti alchinil organometallici
Possono essere preparati mediante reazioni acido base (C≡CH
(C CH
più acido, pKa=25)
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